【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 ) ( ) nnkta n x a????????????上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 A B C P0 0 ( ) ( ) ( ) t a b ct t a x b x c x x? ? ? ? ? ? ????? ? ? ? ? ? ?3d ( ) ( ) ( )dx k a x b x c xt? ? ? ? ? ? ?3 ( ) ( )nk a x a b c? ? ? ? ? ? ? ?111 1 11 ( ) nn ktn a x a???? ????????11 / 2 2, t t a x a? ? ?? ? 1 / 211 121 1 1 11 nnktna ????? ? ???? ??39。1 / 2 11ntA a ???上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 A B C P0 0 ( ) ( ) ( ) t a b ct t a x b x c x x? ? ????? ? ? ?3d ( ) ( ) ( )dx k a x b x c xt? ? ? ?3d d( ) ( ) ( )x kta x b x c x?? ? ?31 1 1l n l n l n( a b ) ( a c ) ( b c ) ( b a ) ( c a ) ( c b )a b c kta x b x c x? ? ?? ? ??上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 積分法又稱 嘗試法 。當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得了一系列 cA ～ t 或 x ～ t 的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)后，作以下兩種嘗試： （ 1） 將各組 cA, t 值代入具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的速率定積分式中，計(jì)算 k 值。 若得 k 值基本為常數(shù)，則反應(yīng)為所代入方程的級(jí)數(shù)。若求得 k 不為常數(shù)，則需再進(jìn)行假設(shè)。 五、反應(yīng)級(jí)數(shù)的測(cè)定法 積分法 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 （ 2） 分別用下列方式作圖： 積分法適用于具有簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)的反應(yīng)。 A 211l n ~ ~ ~()c t t ta x a x?? 如果所得圖為一直線，則反應(yīng)為相應(yīng)的級(jí)數(shù)。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 nA → P t =0 cA,0 0 t =t cA x AAddncr k ct? ? ?AAdl n l n l n l ndcr k n ct??? ? ? ?????AAdl n ~ l ndc ct???????以 作圖從直線斜率求出 n 值。 微分法 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 微分法要作三次圖，引入的誤差較大，但可適用于非整數(shù)級(jí)數(shù)反應(yīng) 。 ? 根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) ， 作 cA～ t 的動(dòng)力學(xué)曲線 具體作法： ? 在不同時(shí)刻 t， 求 dcA/dt， 這步作圖引入的誤差最大 ? 以 ln(dcA/dt) 對(duì) lncA作圖 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 用半衰期法求除一級(jí)反應(yīng)以外的其它反應(yīng)的級(jí)數(shù)。 根據(jù) n 級(jí)反應(yīng)的半衰期通式： 1 / 2 11ntAa ??取兩個(gè)不同起始濃度 a， a’作實(shí)驗(yàn) 1/239。t分別測(cè)定半衰期為 t1/2 和 因同一反應(yīng)，常數(shù) A 相同，所以： 半衰期法 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 以 lnt1/2～ lna 作圖，從直線斜率求 n 值 11 / 21 / 239。39。nt ata????????1/ 2 l n l n ( 1 ) l nt A n a? ? ?或1 / 2 1 / 2l n( / 39。 )1l n( 39。/ )ttnaa??或 從多個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用作圖法求出的 n值，相當(dāng)于取了多個(gè)實(shí)驗(yàn)的平均值，結(jié)果更加準(zhǔn)確。 半衰期法適用于除一級(jí)反應(yīng)外的整數(shù)級(jí)數(shù)或分?jǐn)?shù)級(jí)數(shù)反應(yīng)。 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ?? ][BA][kr ? [A][B] ?][B39。kr ?先確定 β 值 [B][A] ?][A39。39。kr ? 再確定 α 值 改變反應(yīng)物數(shù)量比例的方法 P178179例題 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 含義 在正、逆兩個(gè)方向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)稱為 對(duì)峙反應(yīng)，俗稱可逆反應(yīng)。 11 A B?kk 正、逆反應(yīng)可以為相同級(jí)數(shù)，也可以為具有不同級(jí)數(shù)的反應(yīng)；可以是基元反應(yīng)，也可以是非基元反應(yīng)。例如： 一、對(duì)峙反應(yīng) 12 A B + C?kk22 A + B C + D?kk167。 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 f b 1 1d( 1 ) ( )dxr r r k a x k xt ?? ? ? ? ? ?1 e 1 e( ) 0k a x k x?? ? ?為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，先考慮 11級(jí)對(duì)峙反應(yīng) 0 0ta? t t a x x??e e e t t a x x??11 A Bkk?對(duì)峙反應(yīng)的速率方程 d 0d??xrt當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)： ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 對(duì)峙反應(yīng)的凈速率等于正向速率減去逆向速率，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，凈速率為零。 1ee()k a x xx??1e1e()d( 2 ) ( )dk a xx k a x xtx?? ? ?1e1e()k a xkx??e 1e 1()x k Ka x k???或 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 測(cè)定了 t 時(shí)刻的產(chǎn)物濃度 x，已知 a和 xe，就可分別求出 k1和 k1 e100ed d()xtxxk a txx????ee1elnxx k a txx??ee1e lnxxka t x x???ee1elna x xka t x x????對(duì) 作定積分 1ee()ddk a x xxtx??1e1e()k a xkx???上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 e e e e e 0 0 0 t a bt t a x b x x xt t a x b x x x?? ? ?? ? ? ? ? 2 222dd xr k a x k xt ?? ? ? ?? ? 2 22 e 2 ek a x k x???對(duì)于 22級(jí)對(duì)峙反應(yīng) 設(shè) ab?平衡時(shí) ? ?2e 222ex kKkax ????22 A + B C + D?kk22kkK???上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 ? ?22 200dd1x txkta x xK?????對(duì) 積分 得 ? ?? ?21ln21axKkta a x????????? ????????式中 2 1K? ?? ? 2 222dd kxr k a x xtK? ? ? ?P184例題 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 （ 1）凈速率等于正、逆反應(yīng)速率之差值 （ 2）達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)凈速率等于零 （ 3）正、逆速率常數(shù)之比等于平衡常數(shù) K= k1/k?1 （ 4）在 c～ t 圖上，達(dá)到平衡后，反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃 度不再隨時(shí)間而改變 對(duì)峙反應(yīng)的特點(diǎn) ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 反應(yīng)物同時(shí)平行地進(jìn)行的不同反應(yīng)稱為平行反應(yīng)。 平行反應(yīng)的級(jí)數(shù)可以相同，也可以不同，前者數(shù)學(xué)處理較為簡(jiǎn)單。 這種情況在有機(jī)反應(yīng)中較多，例如氯苯的再氯化，可得對(duì)位與鄰位二氯苯兩種產(chǎn)物。通常將生 成期望產(chǎn)物的一個(gè)反應(yīng)稱為主反應(yīng)，其余為副反應(yīng)。 總的反應(yīng)速率等于所有平行反應(yīng)速率之和。 二、平行反應(yīng) 含義 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 兩個(gè)都是一級(jí)反應(yīng)的平行反應(yīng) [A] [B] [C] t=0 a 0 0 t=t ax1x2 x1 x2 ddxrt? 12ddddxxtt??平行反應(yīng)的速率方程 令 x=x1+x2 A B C k1 k2 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 1200d ( ) d xtx k k tax?????12l n ( )a k k tax???12d ( ) ( )dx k k a xt? ? ?12( ) ( )k a x k a x? ? ? ?上式積分，得 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 兩個(gè)都是二級(jí)的平行反應(yīng) [C6H5Cl] [Cl2] [對(duì) C6H4Cl2] [鄰 C6H4Cl2] t=0 a b 0 0 t=t ax1x2 bx1x2 x1 x2 令： x=x1+x2 C6H5Cl+Cl2 對(duì) C6H4Cl2+HCl 鄰 C6H4Cl2+HCl k1 k2 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 11 1 1 2 1 222 2 1 2 1 2d( ) ( )dd( ) ( )d? ? ? ? ? ?? ? ? ? ? ?xr k a x x b x xtxr k a x x b x xt1212dddd d d? ? ? ? ?xxxr r rt t t12( ) ( ) ( )k k a x b x? ? ? ?1 2 1 2 1 2( ) ( ) ( )? ? ? ? ? ?k k a x x b x x?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 1200d ( ) d( ) ( )xtxk k ta x b x??????1211 ( )a b k k ta x a? ? ? ??時(shí) ：121 ( ) l n ( )()b a xa b k k ta b a b x?? ? ???時(shí)：移項(xiàng)做定積分： ?上一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 ?下一內(nèi)容 有很多化學(xué)反應(yīng)是經(jīng)過(guò)連續(xù)幾步才完成的，前一步生成物 就是 下一步 的 反應(yīng)物，依次連續(xù)進(jìn)行，這種反應(yīng)稱為連續(xù)反應(yīng)或連串反應(yīng)。 例如苯的氯化，生成的氯苯能進(jìn)一步與氯作用生成二氯苯、三氯苯等。 連續(xù)反應(yīng)的數(shù)學(xué)處理極為復(fù)雜，我們只考慮最簡(jiǎn)單的由兩個(gè)單向一級(jí)反應(yīng)組成的連續(xù)反應(yīng)。 三、連續(xù)反應(yīng) 含義 ?上一內(nèi)容 ?回主目錄