【文章內(nèi)容簡介】 離子源參數(shù) 電子倍增器電壓 輪廓圖 連續(xù)掃描 離子豐度隨 離子源參數(shù) 變化曲線 Slide 90 Restricted 影響質(zhì)量軸 影響峰寬 (分辨與靈敏度 ) 影響靈敏度 (傳輸效率 ) Slide 91 Restricted 通過手動調(diào)諧檢漏 Slide 92 Restricted Vacuum 菜單 Slide 93 Restricted Execute菜單 Slide 94 Restricted Calibrate菜單 Slide 95 Restricted Parameters 菜單 Slide 96 Restricted Edit tune and display parameters Slide 97 Restricted 選擇參數(shù) 把當(dāng)前修改納入調(diào)諧參數(shù) Slide 98 Restricted Status菜單 Slide 99 Restricted 第四章 色譜進樣技術(shù) Slide 100 Restricted 分流 /不分流毛細管柱進樣口分解圖 插入件組件 襯管 絕緣層 墊圈 變徑接頭 保溫層 墊圈 柱螺母 進樣墊固定螺母 進樣墊 O形環(huán) 分流出口管線 分流 /不分流 進樣口實體 固定螺母 分流平板 保溫套 Slide 101 Restricted 襯管的作用 ? 保護色譜柱：不揮發(fā)組分滯留在襯管內(nèi)。但當(dāng)污染物積攢到一定量時，會吸附樣品造成峰拖尾 /分裂或出現(xiàn)鬼峰 ? 襯管內(nèi)少量經(jīng)硅烷化處理的石英玻璃毛可防止注射器針尖的歧視（即針尖內(nèi)的溶劑和易揮發(fā)組分首先汽化）；加速樣品汽化；避免固體物質(zhì)進入并堵塞色譜柱等 硅烷化處理可以選用 DMDCS（二甲基二氯硅胺）如果使用 ECD檢測器或 CI源，一定要選擇不含鹵素的硅烷化試劑。如：HMDS、 BSTFA、 BSA、 TSIM等。如果襯管太臟，可以用鹽酸或硝酸浸泡 8小時，清洗烘干后用硅烷化試劑配制成 10％甲苯溶液，浸泡 8小時，再依次用甲苯、甲醇清洗。 注意：高溫下工作 3，硅烷化的有效期只有幾天。因此襯管需要及時清洗或更換。 Slide 102 Restricted 溶劑膨脹方程 溶劑蒸汽體積 = 22,400 x A x B x C x I A = 溶劑密度 /溶劑分子量 B = 15/(15 + 柱頭壓 [in psi]) C = (進樣口溫度 [?C] + 273)/273 I = 液體進樣體積 [mL] 例如 1 mL 水于 250 ?C 15 psi 柱頭壓產(chǎn)生 22,400 x 1/18 x 15/30 x 523/273 x 1 = 1,192 mL 蒸汽 Slide 103 Restricted 18740 80220 19251 60540 18740 60840 900 uL 250 uL 1000 uL 1000 uL 工廠去活處理 殺蟲劑襯管 未去活 普通型 250 uL 直接進樣 不分流 分流 /不分流 不分流 分流 51834711 5181 8818 直接連接襯管可以減少進樣時樣品損失 底部 Slide 104 Restricted 分流平板的維護 ? 在溶劑中超聲處理 烘干 ? 用非氯化劑去活化 – HMDS – BSTFA – BSA – TSIM 用溶劑清洗 – 先惰性洗滌 甲苯 – 再用醇類清洗 甲醇 烘干 此部件須非常清潔 Slide 105 Restricted 分流過濾裝置 (Cartridge Assembly) Cartridge Split Vent Trap Assembly P/N G154460610 Slide 106 Restricted 分流進樣需注意的問題 ? 盡量減少分流歧視：分流比越大，越有可能造成分流歧視 ? 保證樣品快速汽化（適當(dāng)添加經(jīng)硅烷化處理的玻璃毛） ? 分流進樣時，柱的初始溫度盡可能高一些 ? 柱安裝時注意柱與襯管同軸 Slide 107 Restricted 分流進樣 總流量 50 mL/min 隔墊吹掃流量 3 mL/min 分流出口流量 46 mL/min 柱流量 1 mL/min Internal Detail 襯管 密封圈 柱子 槽 Slide 108 Restricted 進 樣 Column Flow 1 mL/min Split Vent Flow 46 mL/min (Septum) Purge Vent Flow 3 mL/min Total Flow 50 mL/min 注射針 Sample Slide 109 Restricted 3 mL/min 柱流量 1 mL/min 分流出口流量 46 mL/min 隔墊吹掃 總流量 50 mL/min 樣品汽化 Slide 110 Restricted 過 載 Column Flow 1 mL/min Split Vent Flow 46 mL/min (Septum) Purge Vent Flow 3 mL/min Total Flow 50 mL/min = Solvent = Analyte Slide 111 Restricted 節(jié)省載氣 節(jié)省載氣功能會在樣品進入色譜柱后 ， 減少分流出口的載氣流量 以節(jié)約載氣 。 柱前壓和柱流速仍保持不變 ， 只有分流出口的流量減少 。 可用于分流和不分流方式 。 節(jié)省載氣啟動的時間應(yīng)選在樣品進入色譜柱后 。 分流出口 流量 (mL/min) 200 175 150 100 75 50 25 2 1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 預(yù)運行 時間 節(jié)省載氣 流量 進樣 節(jié)省載氣啟動時間設(shè)在 分鐘。 運行結(jié)束 節(jié)省載氣流量 正常 流量 Slide 112 Restricted 不分流進樣 ? 柱初始溫度盡可能低一些，最好低于溶劑的沸點 1020度。溶劑要與柱子固定相匹配。 ? 襯管尺寸盡量?。?),使樣品在襯管內(nèi)盡量少稀釋。 最好使用直通式襯管 ,對于比較臟的樣品 ,要加經(jīng)硅烷化處理的玻璃毛并注意經(jīng)常更換 ? 根據(jù)樣品 (溶劑沸點 ,待測組分沸點 ,濃度等 )優(yōu)化開啟分流閥的時間 ,一般在 3080秒之間 ,多用，可以保證 95%以上的樣品進入柱子 . Slide 113 Restricted 溶劑效應(yīng) Solvent BP Temp Dichloromethane 40 1030 Chloroform 61 2550 Carbon Disulfide 46 1035 Diethyl Ether 35 1025 Pentane 36 1025 Hexane 69 4060 IsoOctane 99 7090 溶劑與固定相須諧調(diào) . Slide 114 Restricted 不分流進樣 總流量 4 mL/min 隔墊吹掃 3 mL/min 分流出口流量 0 mL/min 柱流量 1 mL/min Slide 115 Restricted Column Flow 1 mL/min (Septum) Purge Vent Flow 3 mL/min 進 樣 Split Vent Flow 0 mL/min Total Flow 4 mL/min Syringe Needle Sample Slide 116 Restricted 樣品進入柱子 結(jié)束 Split Vent Flow 0 mL/min Total Flow 4 mL/min = Solvent Vapor Column Flow 1 mL/min (Septum) Purge Vent Flow 3 mL/min = Analyte Vapor Slide 117 Restricted Vent Flow 3 mL/min Total Flow 50 mL/min Column Flow 1 mL/min Split Vent Flow 46 mL/min Purge 閥打開 – 不分流結(jié)束 = Solvent = Analyte Slide 118 Restricted 超 載 Column Flow 1 mL/min Split Vent Flow (Septum) Purge Vent Flow 3 mL/min Total Flow 0 mL/min 4 mL/min = Solvent Vapor = Analyte Vapor Slide 119 Restricted 30psi () 柱頭壓 10psi () 衡流方式 70C 10C/min () 280C Time Column : 30m, Carrier : Helium Detector : MS Pulsed Splitless Injection Slide 120 Restricted 冷柱上進樣 冷柱上進樣是將樣品直接注入處于室溫或更低溫度下的色譜柱內(nèi)，再逐步升高溫度使樣品各組分依次汽化。 優(yōu)點 ? 消除進樣口對樣品的歧視效應(yīng)。 ? 避免熱分解 ? 容易利用溶劑效應(yīng) ? 準確度與精密度均高于分流 /不分流進樣 缺點 ? 進樣體積小 ? 操作復(fù)雜，對初始溫度、溶劑種類、進樣速度等要求較嚴格 ? 易污染毛細管 適用于熱不穩(wěn)定化合物及痕量分析 Slide 121 Restricted 冷柱頭進樣 注射器針 柱子 固定相 樣品 Slide 122 Restricted 其它進樣口 程序升溫汽化進樣口 ? 使用 PTV進樣口大體積進樣 (LVI)， 用于較晚流出組分 或不凈樣品的痕量分析 ? 在冷的進樣口進行大體積進樣，然后進樣口采用溫度 階程進樣升溫。 ? 進樣口使用“無隔墊頂蓋” 揮發(fā)進樣口 ? 從一個外加設(shè)備如頂空，吹掃捕集或毒性氣體進樣器引 入氣體樣品。 Slide 124 Restricted 程序升溫汽化進樣（ PTV） 程序升溫汽化進樣（ PTV）是將液體或氣體樣品注射于低溫的進樣口襯管內(nèi)，再按程序升高進樣口的溫度。 優(yōu)點： ? 無注射器頭的樣品歧視 ? 不需要特殊注射器 ? 抑制了分流歧視 ? 可除去溶劑和低沸點組分，實現(xiàn)樣品濃縮 ? 可低溫捕集氣體樣品，便于同閥進樣或頂空進樣技術(shù)結(jié)合 ? 有多種操作模式，分流、不分流及溶劑消除模式 ? 重線性接近于冷柱頭進樣 Slide 125 Restricted ? CO2 或液氮冷卻 ? 無隔墊，不會造成隔墊污染 ? 無隔墊吹掃，不損失樣品 ? 多次進樣后無泄漏 ? 最優(yōu)化的端口體積，適合于毛細管柱 HP PTV with Septumless Head Assembly Septumless Sampling Head Slide 126 Restricted GC Column Vent Vent GC Detector Step 1: 注樣 Step 2: 予柱升溫，使溶劑與樣品分離 Step 4: 目標化合物結(jié)束殘留物從分流出口流出 Step 3: 溶劑分離結(jié)束，目標化合物進入柱子 . 溶劑 被分析物 基質(zhì) S A M 分流 不分流 高分流流量 Precolumn 恒溫 Precolumn 程序升溫 Precolumn 程序升溫烘烤