【正文】 CI源，一定要選擇不含鹵素的硅烷化試劑。 一 . 標(biāo)樣配制 ? 校正儀器的標(biāo)樣：（ 4 溴氟苯 B F B ） 打開后必須快速轉(zhuǎn)移到棕色瓶中，以免外面的氣體進(jìn)入或標(biāo)樣內(nèi)組分迤出。待氣相色譜完成自檢， 597X質(zhì)譜真空泵工作正常（如果機(jī)械泵聲音不正常，檢查側(cè)門和放空閥是否關(guān)閉） ? 進(jìn)入化學(xué)工作站 ? 從 view菜單選 tune/vacuum control ? 從 vacuum 菜單選 pump down Slide 50 Restricted 開機(jī)圖標(biāo) Slide 51 Restricted 系統(tǒng)放氣 ,關(guān)機(jī) Slide 52 Restricted 系統(tǒng)放氣（續(xù)） 打開蓋子打開放氣閥旋鈕放氣閥旋鈕5975 的位置 5975開蓋裝置 Slide 53 Restricted 放空閥和調(diào)諧液的位置不同 Slide 54 Restricted 工作站介紹 注意：所有窗口之間的切換均通過(guò) view Slide 55 Restricted 進(jìn)入工作站 用于編輯運(yùn)行方法、序列、設(shè)定工作站控制級(jí)別 等 Slide 56 Restricted Slide 57 Restricted Qualify下拉菜單包括儀器性能檢驗(yàn)（靈敏度測(cè)試、調(diào)諧評(píng)價(jià)等） Slide 58 Restricted 調(diào)諧與真空控制窗口 Slide 59 Restricted Data Analysis 數(shù)據(jù)分析窗口 用于數(shù)據(jù)后處理（積分、本底扣除、譜庫(kù)檢索、定量分析等） Slide 60 Restricted Parametric Retrival 參數(shù)檢索窗口 用于反向檢索、結(jié)構(gòu)庫(kù)編輯等 Slide 61 Restricted Review Peak Purity 峰純度檢測(cè)窗口 用于判斷色譜峰的純度 Slide 62 Restricted 化學(xué)工作站文件夾 Slide 63 Restricted 第三章 調(diào) 諧 Slide 64 Restricted 本節(jié)內(nèi)容 ? MS調(diào)諧的基本原理 ? 化學(xué)工作站中的不同調(diào)諧 Slide 65 Restricted 調(diào)諧做什么 ? ? 設(shè)定離子源部件的電壓 ,以得到良好的靈敏度 ? 設(shè)定 amu gain 和 offset 以得到正確峰寬 ? 設(shè)定 mass gain 和 mass offset以保證正確的質(zhì)量分配 ? 設(shè)定 EM 電壓 Slide 66 Restricted ? 穩(wěn)定 ? 可揮發(fā) ? 碎片涵蓋質(zhì)量范圍寬 ? 僅有 C13 和 N15同位素 ? 無(wú)質(zhì)量缺陷 全氟三丁胺 (PFTBA) 650Scan: Samples: 16 Thresh: 500 117 peaks Base: Abundance: 1974784 Mass Abund Rel Abund Iso Mass Iso Abund Iso Ratio 1974784 20344 1161216 45968 56648 5690 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 60005010013121926469414502614F CF CF CF CN CF CF CF CF .. 3 2 2 2 F CF CF CF C 3 2 2 2 2 2 2 3調(diào)諧標(biāo)樣 Slide 67 Restricted AMU gain, offset 高能打拿極 電子倍增器 入口透鏡 推斥極 離子化區(qū)域 樣品入口 燈絲 燈絲 拉出極 離子聚焦 Mass axis gain, offset 補(bǔ)償 調(diào)諧參數(shù) EI 部件 電壓 影響 燈絲 通常為 70ev 電子束能量 推斥極 0 – volts 推離子出離子源 拉出極 不加電 孔徑入口 離子聚焦 0 – volts 相對(duì)豐度 入口透鏡 0 – 128 mV / amu 相對(duì)豐度 入口透鏡補(bǔ)償 t 0 – volts 相對(duì)豐度 AMU Gain 0 – 4095 AMU Offset 0 – 255 HED 10,000 volts 將離子轉(zhuǎn)換為電子 電子倍增器 0 – 3000 volts 靈敏度 Mass Axis Gain ?2047 質(zhì)量分配 Mass Axis Offset ?499 質(zhì)量分配 Slide 68 Restricted 離子源結(jié)構(gòu) ? 電離室：永久磁鐵、燈絲、靶 ? 透鏡：推斥極、拉出極、離子聚焦、入口透鏡 Slide 69 Restricted Parameter Ramps Slide 70 Restricted 四極桿質(zhì)譜 0 + RF 振幅 DC 振幅 極性 RF 頻率 Slide 71 Restricted 0 + 負(fù)棒 RF 振幅 0 + 正棒 DC 振幅 兩對(duì)電極上的復(fù)合電壓大小相等，直流電壓極性相反 Slide 72 Restricted 過(guò)濾高質(zhì)量 0 + 負(fù)棒電位 負(fù)棒 M+ * Slide 73 Restricted M+ * Positive Rod Positive Rod 正棒電位 過(guò)濾低質(zhì)量 0 + Slide 74 Restricted { RF 電壓 掃描線 502 219 69 DC 電壓 斜率 = AMU GAIN Mathieu Stability Diagram AMU OFFSET AMU Gain 及其偏移 Slide 75 Restricted AMU GAIN 69 219 502 AMU OFFSET 69 219 502 AMU Gain 漸增會(huì) : 峰寬 受影響大的是 影響高質(zhì)量和低質(zhì)量區(qū) AMU Offset 漸增會(huì) : 減小 AMU Gain 及其偏移如何 影響峰寬 ? Slide 76 Restricted 予期質(zhì)量 觀測(cè)質(zhì)量 Mass Axis Gain 100 200 300 400 500 500 400 300 200 100 69 219 502 質(zhì)量軸校正 Mass Axis offset Slide 77 Restricted Methods of Tuning an MSD 方法 調(diào)諧文件 Autotune Standard Spectra Tune Quick Tune Low Mass Autotune Manual Tune User Defined Target Tune PCI Tune (with CI option) NCI Tune (with CI option) Slide 78 Restricted 化學(xué)工作站中提供的調(diào)諧方法 Slide 79 Restricted 為什么做自動(dòng)調(diào)諧 ? 提供 : 1. 診斷 2. 編寫系統(tǒng)性能變化表 3. 提高靈敏度 Slide 80 Restricted ? 尋找質(zhì)量峰 ? 粗調(diào) EM電壓和峰寬 ? 調(diào)節(jié)離子源部件使 502達(dá)到最佳 ? 調(diào)節(jié) EM和峰寬達(dá)到最佳 ? 質(zhì)量軸校正 ? 保存文件 自動(dòng)調(diào)諧流程圖 Slide 81 Restricted 例如 : * This is known as AutoTune on the HP5973 MSD 上述豐度值不是精確值，只做演示用 (Default Value) mV amu ( ) { 69 502 m/z Ent. Lens Offset 入口透鏡電壓 ENTR (Set to Maximize m/z 69) m/z { 69 502 Ent. Lens Offset Entrance Lens Voltage ENTR mV (amu) 最大靈敏度調(diào)諧 標(biāo)準(zhǔn)譜圖調(diào)諧 使用最大靈敏度調(diào)諧對(duì)不同 M / Z 的增大EMV 1 6 0 0 V 1 6 0 0 Vm / z 6 9 1 , 0 0 0 , 0 0 0 2 5 0 , 0 0 0 4Xm / z 2 1 9 3 5 0 , 0 0 0 1 2 5 , 5 0 0 2 3 Xm / z 5 0 2 1 0 , 0 0 0 1 0 , 0 0 0 1X自動(dòng)調(diào)諧與標(biāo)準(zhǔn)譜圖調(diào)諧比較 Slide 82 Restricted 相近的峰寬 平滑對(duì)稱的峰形 適當(dāng)?shù)?EM電壓 合適的豐度值 Low water and air 正確的質(zhì)量分配 典型的相對(duì)豐度 自動(dòng)調(diào)諧報(bào)告 合適的同位素比例 Slide 83 Restricted 質(zhì)量數(shù)的峰寬 平滑對(duì)稱的峰 合適的電子倍增器電壓 適當(dāng)?shù)呢S度值 低水峰及空氣峰 正確的質(zhì)量分配 合適的相對(duì)豐度 合適的同位素比例 標(biāo)準(zhǔn)譜圖調(diào)諧報(bào)告 Slide 84 Restricted ?Amu gain 和 offset, EM 電壓 及質(zhì)量 軸校正 調(diào)整 ?所有其它源參數(shù)不變 ?調(diào)諧 69， 219， 502三個(gè)質(zhì)量數(shù) 快速調(diào)諧 Slide 85 Restricted 69 131 219 502 m/z Entrance Lens Offset 項(xiàng)目 調(diào)諧方法 目的 文件DFTPPTune調(diào)整 PFTBA 譜圖中 m/z131,219, 和 502 的比例達(dá)到目標(biāo)值滿足于 EPA625 方法需要BFB Tune 調(diào)整 PFTBA 譜圖中 m/z131,219, 和 502 的比例達(dá)到目標(biāo)值滿足于 EPA524 方法需要TargetTune調(diào)整調(diào)諧質(zhì)量之間的相對(duì)豐度使之符合由用戶設(shè)定的目標(biāo)值使調(diào)諧質(zhì)量之間的相對(duì)豐度符合由用戶設(shè)定的目標(biāo)值目標(biāo)調(diào)諧 Slide 86 Restricted EPA 6 24 方法應(yīng)用于水中揮發(fā)半揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定。上下游控制器壓差保持 1公斤以上。 推薦管線壓力 氫氣壓力應(yīng)為 60 psi。 管路和凈化器 Slide 15 Restricted 根據(jù)所用的柱類型，載氣壓力應(yīng)在 60100psi (大孔徑柱即取 60，細(xì)孔徑柱即取 100)。 ? 根據(jù)工廠的推薦，每用完 3瓶氣，應(yīng)更換過(guò)濾器，以防止發(fā)生氣體的污染。還可能會(huì)釋放其它可被檢測(cè)到的干擾物。 分子篩干燥器 Slide 14 Restricted ? 須使用 GC 專用銅管或不銹鋼管。 氧氣也會(huì)降低 ECD檢測(cè)器的功能。 典型色譜圖 Slide 11 Restricted 柱長(zhǎng) (米 ) . (mm) .510 24 5100 .530 5100 . 填充柱 530系列柱 細(xì)孔徑柱 填充柱 開管柱（毛細(xì)管柱） 壁涂 開管柱 色譜柱類型 Slide 12 Restricted 這些氣體必須： ? 根據(jù)所使用的檢測(cè)器類型而選擇 ? 惰性 ? 干燥 ? 純凈 使用壓縮氣體的 安全性 請(qǐng)從貴公司的安全部門或當(dāng)?shù)? 氣體供應(yīng)商處獲得安全知識(shí)。Slide 1 Restricted 第一章 氣相色譜 /質(zhì)譜基礎(chǔ) Slide 2 Restricted 主要內(nèi)容： MS和 GC檢測(cè)器的對(duì)比 MS的基本理論 Slide 3 Restricted 5973 MSD 和 6890 GC Slide 4 Restricted 5973MSD 和 GC6850 Slide 5 Restricted 5975 MSD 和 6890 GC Slide 6 Restricted 5975在外觀上與 5973的不同