北京大學(xué)電分析課件電極電解質(zhì)溶液界面上的雙電層elec2a(編輯修改稿)
2025-01-04 07:54 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 作為點(diǎn)電荷，沒有體積，可 以無限制地靠近電極 (即緊密層不存在 )。 可以解釋當(dāng)溶液支持電解質(zhì)濃度低，電位差不是很大 時(shí)的實(shí)驗(yàn)情況。 Stern Model (1924) Stern 模型是結(jié)合了 Helmholtz 和 GouyChapmann 模型而得到的 緊密層 (pact layer) 分散層 (diffuse layer Grahame Model (1947) 在此模型中， Grahame 另加了一個(gè)特性吸附 考慮了離子特性 吸附。 Helmholtz 內(nèi)層 (IHP, inner Helmholtz plane) 和 Helmholtz外 層 (OHP， outer Helmholtz plane) 從此圖可得到一個(gè)具體 的雙電層大小的概念： 雙電層中的緊密層厚度 大約是 3197。 ，分散層約 8197。 ，整個(gè)雙電層約 11197。 或稍大于 11197。 。 這雖是汞 /溶液界面情況 其它電極的雙電層尺寸 也大致如此。 Double layers are characteristic of all phase boundaries 1V, 1nm, the field strength (gradient of potential) is enormous it is of the order 107 V/cm. The effect of this enormous field at the electrode electrolyte interface is, in a sense, the essence of electrochemistry! 此外還有 Bockris, Devanathan和 Muller Mode (1963) ( 此模型考慮了溶劑分子的影響 )以及 Chemical Models等。 The Electrode/Electrolyte Interface A Status Report, JPC, 1993, 97, p71477173, . Bard et al 特性吸附 即使電場不存在也能發(fā)生的吸附 特性吸附 特性吸附使零電荷電位 (EPZC)發(fā)生移動(dòng)。 負(fù)離子使之負(fù)移，正離子使之正移。為什么？ 答案：見吳浩青 p24 吸附等溫線 (isotherm)： (1)Langmuir。 (2)Temkin。 (3)Frumkin. + + 陽離子的活性順序是： N(C3 H7)4+ Ti+ K+ 陰離子的活性順序是： S2 I Br NO3 吸附等溫線 (isotherm)： (1)Langmuir。 (2)Temkin。 (3)Frumkin Langmuir isotherm: Langmuir 假設(shè)： (a)吸附在電極表面的分子彼此沒有相互作用； (b)表面吸附是均勻的； (c) 在高濃度時(shí)電極表面達(dá)到飽和濃度 (單 分子層 )， 用 ?s 代表。 ? = ?i / ?s (覆蓋度 )。 ?i ?i? = ?/(1 ?) = ?i /(?s ?i ) EsinMarkov coefficie
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