但無(wú)法預(yù)料反應(yīng)能否發(fā)生？反應(yīng)的速率如何？反應(yīng)的機(jī)理如(編輯修改稿)
2024-11-04 14:48 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 速度慢 16 繪制動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn) 動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)就是反應(yīng)中 各物質(zhì)濃度隨時(shí)間的變化曲線(xiàn) 。有了動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)才能在 t時(shí)刻作切線(xiàn)，求出瞬時(shí)速率。測(cè)定不同時(shí)刻各物質(zhì)濃度的方法有： (1)化學(xué)方法 不同時(shí)刻取出一定量反應(yīng)物，設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止，然后進(jìn)行化學(xué)分析。 優(yōu)點(diǎn)：能直接得到濃度的絕對(duì)值 不足：操作復(fù)雜，分析速度慢 17 反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法：測(cè)定不同時(shí)間體系內(nèi)各物質(zhì)的濃度即 t ~ C 的一套數(shù)據(jù)，據(jù)此繪出 C ~ t 曲線(xiàn)然后在曲線(xiàn)上求斜率得到 r濃度的測(cè)定：化學(xué)法：在 t 時(shí)取樣，進(jìn)行化學(xué)分析優(yōu)點(diǎn)：能直接得到濃度的絕對(duì)值不足：操作復(fù)雜，分析速度慢物理法：測(cè)定與 C 有線(xiàn)性關(guān)系的物理量18 反應(yīng)速率的實(shí)驗(yàn)測(cè)定方法：測(cè)定不同時(shí)間體系內(nèi)各物質(zhì)的濃度即 t ~ C 的一套數(shù)據(jù)，據(jù)此繪出 C ~ t 曲線(xiàn)然后在曲線(xiàn)上求斜率得到 r不同時(shí)刻 t 濃度的測(cè)定：(1)化學(xué)方法 不同時(shí)刻取出一定量反應(yīng)物，設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止，然后進(jìn)行化學(xué)分析。 19 (2)物理方法 用各種物理性質(zhì)測(cè)定方法 (旋光、折射率、電導(dǎo)率、電動(dòng)勢(shì)、粘度等 )或現(xiàn)代譜儀 (IR、 UVVIS、ESR、 NMR等 )監(jiān)測(cè)與濃度有定量關(guān)系的物理量的變化，從而求得濃度變化。 物理方法有可能做 原位反應(yīng) 。 需要標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn) 優(yōu)點(diǎn)：連續(xù)、快速、方便 不足：干擾因素多，易擴(kuò)散誤差 20 例：等 T 、 V 條件下，氯代甲酸三氯甲酯分解 為光氣的反應(yīng)C l C O O C C l 3 ( g ) ? ? 2 C O C l 2 ( g )P 光 ＝ 2 （ P 總 － P 0 ）P 酯 ＝ 2P 0 － P 總安裝一個(gè)壓力表，記下不同時(shí)刻壓力值 開(kāi)始時(shí)為 P0，隨后的時(shí)間記下一系列 P總 即可得到 P酯 和 P光 21 如：旋光度、折射率、氣體壓力、體積、電動(dòng)勢(shì)、電導(dǎo)及各種光譜、質(zhì)譜等信號(hào)需要標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)優(yōu)點(diǎn)：連續(xù)、快速、方便不足：干擾因素多，易產(chǎn)生擴(kuò)散誤差例：等 T 、 V 條件下，氯代甲酸三氯甲酯分解 為光氣的反應(yīng)C l C O O C C l 3 ( g ) ? ? 2 C O C l 2 ( g )P 光 ＝ 2 （ P 總 － P 0 ）P 酯 ＝ 2P 0 － P 總22 實(shí)驗(yàn)技術(shù)：靜態(tài)法和流動(dòng)法對(duì)于非常快速的反應(yīng) ( t 1 /2 ? 0 .0 0 1 秒 )如燃燒，爆炸，或者溶液中的離子反應(yīng)要用特殊的裝置和方法才能測(cè)定，例用弛豫法23 （三）質(zhì)量作用定律 （ law of m ass action ）1 . 基元反應(yīng)的速率： 與各反應(yīng)物濃度因子的計(jì)量系數(shù)次方的連乘積成正比基元反應(yīng)： d D + e E → 產(chǎn)物γ = k C D d C E e——質(zhì)量作用定律說(shuō)明： （ 1 ）只適用于基元反應(yīng) （簡(jiǎn)單反應(yīng)）， 不適用于復(fù)雜反應(yīng)，但對(duì)構(gòu)成復(fù) 雜反應(yīng)的各個(gè)基元反應(yīng)都適用24 例： H 2 + B r 2 ? ? 2 H B r① Br 2 + M ? ? 2 B r + MMBr C
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