【文章內(nèi)容簡介】
速度慢 16 繪制動力學(xué)曲線 動力學(xué)曲線就是反應(yīng)中 各物質(zhì)濃度隨時間的變化曲線 。有了動力學(xué)曲線才能在 t時刻作切線,求出瞬時速率。測定不同時刻各物質(zhì)濃度的方法有: (1)化學(xué)方法 不同時刻取出一定量反應(yīng)物,設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止,然后進(jìn)行化學(xué)分析。 優(yōu)點:能直接得到濃度的絕對值 不足:操作復(fù)雜,分析速度慢 17 反應(yīng)速率的實驗測定方法:測定不同時間體系內(nèi)各物質(zhì)的濃度即 t ~ C 的一套數(shù)據(jù),據(jù)此繪出 C ~ t 曲線然后在曲線上求斜率得到 r濃度的測定:化學(xué)法:在 t 時取樣,進(jìn)行化學(xué)分析優(yōu)點:能直接得到濃度的絕對值不足:操作復(fù)雜,分析速度慢物理法:測定與 C 有線性關(guān)系的物理量18 反應(yīng)速率的實驗測定方法:測定不同時間體系內(nèi)各物質(zhì)的濃度即 t ~ C 的一套數(shù)據(jù),據(jù)此繪出 C ~ t 曲線然后在曲線上求斜率得到 r不同時刻 t 濃度的測定:(1)化學(xué)方法 不同時刻取出一定量反應(yīng)物,設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止,然后進(jìn)行化學(xué)分析。 19 (2)物理方法 用各種物理性質(zhì)測定方法 (旋光、折射率、電導(dǎo)率、電動勢、粘度等 )或現(xiàn)代譜儀 (IR、 UVVIS、ESR、 NMR等 )監(jiān)測與濃度有定量關(guān)系的物理量的變化,從而求得濃度變化。 物理方法有可能做 原位反應(yīng) 。 需要標(biāo)準(zhǔn)曲線 優(yōu)點:連續(xù)、快速、方便 不足:干擾因素多,易擴散誤差 20 例:等 T 、 V 條件下,氯代甲酸三氯甲酯分解 為光氣的反應(yīng)C l C O O C C l 3 ( g ) ? ? 2 C O C l 2 ( g )P 光 = 2 ( P 總 - P 0 )P 酯 = 2P 0 - P 總安裝一個壓力表,記下不同時刻壓力值 開始時為 P0,隨后的時間記下一系列 P總 即可得到 P酯 和 P光 21 如:旋光度、折射率、氣體壓力、體積、電動勢、電導(dǎo)及各種光譜、質(zhì)譜等信號需要標(biāo)準(zhǔn)曲線優(yōu)點:連續(xù)、快速、方便不足:干擾因素多,易產(chǎn)生擴散誤差例:等 T 、 V 條件下,氯代甲酸三氯甲酯分解 為光氣的反應(yīng)C l C O O C C l 3 ( g ) ? ? 2 C O C l 2 ( g )P 光 = 2 ( P 總 - P 0 )P 酯 = 2P 0 - P 總22 實驗技術(shù):靜態(tài)法和流動法對于非??焖俚姆磻?yīng) ( t 1 /2 ? 0 .0 0 1 秒 )如燃燒,爆炸,或者溶液中的離子反應(yīng)要用特殊的裝置和方法才能測定,例用弛豫法23 (三)質(zhì)量作用定律 ( law of m ass action )1 . 基元反應(yīng)的速率: 與各反應(yīng)物濃度因子的計量系數(shù)次方的連乘積成正比基元反應(yīng): d D + e E → 產(chǎn)物γ = k C D d C E e——質(zhì)量作用定律說明: ( 1 )只適用于基元反應(yīng) (簡單反應(yīng)), 不適用于復(fù)雜反應(yīng),但對構(gòu)成復(fù) 雜反應(yīng)的各個基元反應(yīng)都適用24 例: H 2 + B r 2 ? ? 2 H B r① Br 2 + M ? ? 2 B r + MMBr C