【正文】
整數(shù)、分?jǐn)?shù) 小數(shù)及零 只有 1, 2, 3 不一定 存在 對反應(yīng)條件的依賴性 不依賴,有確定值 有依賴性 允許值:存在否:33 例: ??? ED CkC?若 D 大過量,視 C D 為常數(shù)????EED CkCkC 39。12/1BrH B rBrHBrBrCCkCCk???H 2 + Br 2 ? ? 2 H B r25 H 2 + I 2 → 2H I222 IHICkC??對一個反應(yīng):若 γ 實 ≠ γ 質(zhì) ,則必為復(fù)相反應(yīng)若 γ 實 = γ 質(zhì) ,則不能說明反應(yīng)是基元反應(yīng)( 2 ) 解釋:因為基元反應(yīng)是經(jīng)反應(yīng)物碰撞直接作用,一步實現(xiàn)的反應(yīng)γ 與單位時間,單位體積內(nèi)的碰撞數(shù)成正比由分子運動論: 碰撞數(shù) 正比 C D d C E e而復(fù)雜反應(yīng)方程式中的計量系數(shù)只代表反應(yīng)物質(zhì)的總的計量比。 + H 2 ? ? HB r+H 19 (2)物理方法 用各種物理性質(zhì)測定方法 (旋光、折射率、電導(dǎo)率、電動勢、粘度等 )或現(xiàn)代譜儀 (IR、 UVVIS、ESR、 NMR等 )監(jiān)測與濃度有定量關(guān)系的物理量的變化,從而求得濃度變化。 優(yōu)點:能直接得到濃度的絕對值 不足:操作復(fù)雜,分析速度慢 16 繪制動力學(xué)曲線 動力學(xué)曲線就是反應(yīng)中 各物質(zhì)濃度隨時間的變化曲線 。 ( t ) 為積分式積分得 C = f 39。 2 2 32 2 213N H N H ( g )221H O H O ( l )2????例如: 動力學(xué)認(rèn)為: 需一定的 T,P和催化劑 點火,加溫或催化劑 3 ?1848年 van’t Hoff 提出: 2 ac 2d l n d l n d dEkKT TT R TUR???bfc kkK ??1891年 Arrhenius ae x p ( )EkART??設(shè) 為與 T無關(guān)的常數(shù) aE?1935年 Eyring等提出過渡態(tài)理論 ?1960年 交叉分子束反應(yīng),李遠(yuǎn)哲等人 1986年獲諾貝爾化學(xué)獎 4 化學(xué)動力學(xué):1 . 化學(xué)反應(yīng)的速率)()(21)( 222 lOHgOgH ??298K? r G m , 1 0 = 2 7 3 . 1 9 K J . m o l 1反應(yīng)速度 r = 0常溫常壓下,加入催化劑 Pd 或 Pt ,生成水5 2. 化學(xué)反應(yīng)的機理 ( reaction m echan ism )鹵族元素反應(yīng): H 2 + X 2 → 2H XH 2 + I 2 → 2H I機理: ( 1 ) I 2 → 2IH 2 + C l 2 → 2H C l( 2 ) 2I + H 2 → 2H I機理: ( 1 ) Cl 2 → 2C l( 2 ) C l + H 2 → H C l + H( 3 ) H + C l 2 → H C l + C l( 4 ) C l + C l → Cl 26 H 2 + Br 2 →