第一章電位法和永停滴定法(編輯修改稿)
2024-11-03 15:24 本頁(yè)面
【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 。239。121 )25( aCaaKK ??12121 39。 aKaam ????? ???膜電位39。39。 aKmAgA gC L ???? ? ??? 玻玻璃電極的電極電位pHK 39。39。 ??? 玻? ]l g [39。39。 ??? HK?；??4．性能 （ 1） 只對(duì) H+有選擇性響應(yīng) ， 可以測(cè)定 [H+] （ 2） 轉(zhuǎn)換系數(shù) 或 電極斜率 ：溶液中 pH變化一個(gè)單位 引起玻璃電極的電位變化 pHS ???? ?)25(591 0 CmVpH ????? ?（ 3） 線(xiàn)性 與 誤差 ： φ玻與 pH在一定濃度范圍 （ pH 1～ 9） 成線(xiàn)性關(guān)系 堿差 或 鈉差 ： pH 9， pH pH實(shí) → 負(fù)誤差 （ 電極選擇性不好 ， 對(duì) Na+也有響應(yīng) ） 酸差 ： pH 1， pH pH實(shí) → 正誤差 續(xù)前 （ 4） 不對(duì)稱(chēng)電位 ： 當(dāng) a1=a2（膜內(nèi)外溶液 pH值一致） 時(shí)， Em卻不為 0， 稱(chēng)～ 產(chǎn)生原因 ： 膜兩側(cè)表面性能不一致造成 注： 若 Em存在，必須穩(wěn)定，才不影響電極的使用 （ 5）膜電位來(lái)自離子交換 （無(wú)電子交換） ，不受待測(cè)溶 液有無(wú)氧化還原電對(duì)的影響 （ 6） 應(yīng)用特點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn) ：測(cè)量直接方便 ， 不破壞溶液 ， 適于有色 、 渾濁液體的 pH值的測(cè)定 缺點(diǎn) ：玻璃膜薄 ， 易損 （二）測(cè)量原理與方法 1． 原理 （ ） 玻璃電極 ︱ 待測(cè)溶液 （ [H+] x mol/L） ‖飽和甘汞電極 (+) pHKpHKE 0 5 39。39。0 5 39。 ??????? 參玻參 ???39。39。)39。( KEKEpH ????? 參?（ ） 玻璃電極 ︱ 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 ‖飽和甘汞電極 (+) 液接電位 1 液接電位 2 續(xù)前 2． 方法 —— 兩次測(cè)量法 （ 將兩個(gè)電極先后一起插入 pH已知的標(biāo)液和未知的待測(cè)溶液 ） ? 應(yīng)用兩次測(cè)定法前提 → 消除 殘余液接電位 （兩個(gè)液接電位之差） ? pHx與 pHs應(yīng)接近 ? 待測(cè)液與標(biāo)液測(cè)定溫度 T應(yīng)相同 XXX pHKpHKE 39。39。39。 ??????? 參玻參 ???SSS pHKpHKE 39。39。39。 ??????? 參玻參 ???)(0 5 SXSX pHpHEE ???SXSX EEpHpH ???? 玻璃電極定義式? 注 ： K”隨玻璃電極不同 、 使用時(shí)間不同及內(nèi)充物組成不同 而變化 ， 使 pHX不確定 ， 應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 （ pHs一定 ） 校準(zhǔn)儀器 ， 以消除 K’’不確定引起的誤差 ， 得到準(zhǔn)確的 pHX （三）注意事項(xiàng) 1． 玻璃電極的使用范圍： pH =1~9 （ 不可在有酸差或堿差的范圍內(nèi)測(cè)定 ） 2． 標(biāo)液 pHs應(yīng)與待測(cè)液 pHx接近： ⊿ pH≤177。 3 3． 標(biāo)液與待測(cè)液測(cè)定 T應(yīng)相同 （ 以溫度補(bǔ)償鈕調(diào)節(jié) ） 4． 電極浸入溶液需足夠的平衡穩(wěn)定時(shí)間 5． 測(cè)準(zhǔn) 177。 → aH+相對(duì)誤差 % 6． 間隔中用蒸餾水浸泡 ， 以穩(wěn)定其不對(duì)稱(chēng)電位 二、其他離子活度的測(cè)量 （一）離子選擇電極 （二）性能 （ 三 ） 測(cè)量原理與方法 （一）離子選擇電極： 對(duì)溶液中特定陰陽(yáng)離子有選擇性響應(yīng)能力的電極 1． 構(gòu)造： 電極敏感膜 電極管 內(nèi)參比溶液和內(nèi)參比電極 2． 工作原理： 電極膜浸入外部溶液時(shí) ， 膜內(nèi)外有 選擇響應(yīng)的離子 ， 通過(guò)交換和擴(kuò)散 作用在膜兩側(cè)建立電位差 ， 達(dá)平衡 后即形成穩(wěn)定的膜電位 iiI S E CnFRTKanFRTK 39。 ???????iiafnFRTKK 39。 ???? 注：陽(yáng)離子 “ +” ； 陰離子 “ ” K → 活度電極常數(shù) K’→ 濃度電極常數(shù) （二）性能 1． 選擇性 ： 指電極對(duì)被測(cè)離子和共存干擾離子 響應(yīng)程度的差異 選擇性系數(shù) ： 相同電位時(shí)提供待測(cè)離子與干擾離子 的活度之比 注 ： K x,y↓ 小 → 電極對(duì)待測(cè)離子 X響應(yīng)能力 ↑ 大 (選擇性 ↑ 好 )， 干擾離子 Y的干擾 ↓ 小 例： )l g (3 0 ? ????? YX nnYYX
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