第一章電位法和永停滴定法(已修改)
2025-10-09 15:24 本頁面
【正文】 第一章 電位法和永停滴定法 第一節(jié) 電化學(xué)分析概述 1． 電化學(xué)分析 ：根據(jù)被測(cè)溶液所呈現(xiàn)的電化學(xué)性質(zhì) 及其變化而建立的分析方法 2． 分類： 根據(jù)所測(cè)電池的電物理量性質(zhì)不同分為 （ 1） 電導(dǎo)分析法 （ 2） 電解分析法 （ 3） 電位分析法：直接電位法 ， 電位滴定法 （ 4） 庫侖分析法 （ 5） 極譜分析法 （ 6） 伏安分析法 續(xù)前 電位分析法 ： 利用電極電位與化學(xué)電池電解質(zhì)溶液中某種組分濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系而實(shí)現(xiàn)定量測(cè)量的電化學(xué)分析法 3． 特點(diǎn)： （ 1） 準(zhǔn)確度高 ， 重現(xiàn)性和穩(wěn)定性好 （ 2） 靈敏度高 ， 104～ 108mol/L 1010 ～ 1012 mol/L（ 極譜 ， 伏安 ） （ 3） 選擇性好 （ 排除干擾 ） （ 4） 應(yīng)用廣泛 （ 常量 、 微量和痕量分析 ） （ 5） 儀器設(shè)備簡(jiǎn)單 ， 易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化 第二節(jié) 電位法基本原理 一 、 幾個(gè)概念 二 、 化學(xué)電池 三 、 可逆電極和可逆電池 四 、 指示電極和參比電極 五 、 電極電位的測(cè)量 一、幾個(gè)概念 1． 相界電位 ：兩個(gè)不同物相接觸的界面上的電位差 2． 液接電位 ：兩個(gè)組成或濃度不同的電解質(zhì)溶液相 接觸的界面間所存在的微小電位差 ， 稱 ~。 3． 金屬的電極電位 ：金屬電極插入含該金屬的電解 質(zhì)溶液中產(chǎn)生的金屬與溶液的相界電位 ， 稱 ~。 4． 電池電動(dòng)勢(shì) ：構(gòu)成化學(xué)電池的相互接觸的各相界 電位的代數(shù)和 ，稱 ~。 Zn → Zn2+ 雙電層 動(dòng)態(tài)平衡 穩(wěn)定的電位差 二、化學(xué)電池： 一種電化學(xué)反應(yīng)器，由兩個(gè)電極插入適當(dāng)電解質(zhì) 溶液中組成 （ 一 ） 分類： 1． 原電池 ：將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置 （ 自發(fā)進(jìn)行 ） 應(yīng)用：直接電位法 ， 電位滴定法 2． 電解池 ：將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置 （ 非自發(fā)進(jìn)行 ） 應(yīng)用：永停滴定法 續(xù)前 （ 二 ） 電池的表示形式與電池的電極反應(yīng) 1． 表示形式： 1） 溶液注明活度 2） 用 ︱ 表示電池組成的每個(gè)接界面 3） 用 ‖表示鹽橋 ， 表明具有兩個(gè)接界面 4） 發(fā)生氧化反應(yīng)的一極寫在左 發(fā)生還原反應(yīng)的一極寫在右 Daniel 電池 —— 銅鋅電池結(jié)構(gòu) 2． 原電池： () Zn ︱ Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱ Cu (+) VCuCu 3 7 ??? VZnZn ????電極反應(yīng) （ ） Zn極 Zn – 2e Zn2+ （ 氧化反應(yīng) ） （ +） Cu極 Cu2+ + 2e Cu （ 還原反應(yīng) ） 電池反應(yīng) Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu （氧化還原反應(yīng)） （有液接電位）??? ???? ?? jEE（無液接電位）)( ?????? ?? ??E圖示 ? 鹽橋的組成和特點(diǎn) ： 高濃度電解質(zhì)溶液 正負(fù)離子遷移速度差不多 *鹽橋的作用 ： 1） 防止兩種電解質(zhì)溶液 混和，消除液接電位， 確保準(zhǔn)確測(cè)定 2） 提供離子遷移通道 （ 傳遞電子 ） 續(xù)前 3． 電解池： （ 陽 ） Cu ︱ Cu2+(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱ Zn （ 陰 ） 電極反應(yīng) —— 外加電壓 （ 陰極 ） Zn極 Zn2+ + 2e Zn （ 還原反應(yīng) ） （ 陽極 ） Cu極 Cu 2e Cu 2+ （ 氧化反應(yīng) ） 電池反應(yīng) Zn2+ + Cu Zn + Cu2+ （被動(dòng)氧化還原反應(yīng)） 三、可逆電極和可逆電池 ? 可逆電極：無限小電流通過時(shí) ， 電極反應(yīng)可逆 ? 可逆電池：由兩個(gè)可逆電極組成 四、指示電極和參比電極 （ 一 ） 指示電極 ： 電極電位隨電解質(zhì)溶液的濃度或活度 變化而改變的電極 （ φ與 C有關(guān) ） （ 二 ） 參比電極 ： 電極電位不受溶劑組成影響 ， 其值維 持不變 （ φ與 C無關(guān) ） （一） 指示電極 1． 金屬 金屬離子電極 ： ? 應(yīng)用 ：測(cè)定金屬離子 ?
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