【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 火花的機(jī)械設(shè)備和工具。灌裝時(shí)應(yīng)注意流速 (不超過(guò) 3m/s)，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛。 專(zhuān)業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 8 包裝方法：小開(kāi)口鋼桶；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。 運(yùn)輸注意事項(xiàng)：運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車(chē)輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時(shí)所用的 槽（罐）車(chē)應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、堿類(lèi)等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車(chē)輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸。 第二章、 1氯丁烷 的生產(chǎn)工藝 與技術(shù)路線的選擇 1氯丁烷合成工藝 從理論上講，合成 1氯丁烷的方法很多，但以正丁醇為原料時(shí)，常見(jiàn)的有 5 種方法： (1)用氯化亞砜 SOC12 氯化； (2)用三氯化磷或五氯化磷氯化； (3)在加壓條件下，用氯化氫氣體氯化； (4)以三苯氧膦為催化劑 ， 用濃鹽酸氯化； (5)以無(wú)水氯化鋅為催化劑 ， 用濃鹽酸氯化。 國(guó)內(nèi)外合成 1氯丁烷 的方法常見(jiàn)的有下列幾種 ： 用氯化亞砜氯化法 ? 以無(wú)水氯化鋅為催化劑，濃鹽酸氯化法 專(zhuān)業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 9 正丁醇和濃鹽酸在 無(wú)水 氯化鋅存在下加熱回流反應(yīng)，將反應(yīng)物用水洗滌 、 干燥 、 分餾 、 收集 75～ ℃ 餾分即為成品。 表 1氯丁烷 原料消耗 統(tǒng)計(jì)表 用“一鍋煮”的方法，會(huì)產(chǎn)生大量的酸性廢水，副反應(yīng)也較多，反應(yīng)中生成大量的丁烯，二丁基醚及聚合樹(shù)脂， 1氯正丁烷含量也只有 98%左右，反應(yīng)的氯化鋅回收也很麻煩，不宜連續(xù)生產(chǎn)，而 1氯丁烷 的產(chǎn)率也只有 76%～ 78%。 通過(guò)對(duì)這些方法進(jìn)行比較并從工業(yè)化生產(chǎn)方面考慮，沈陽(yáng)工業(yè)大學(xué)石油化工學(xué)院、沈陽(yáng)化工股份有限公司研究所選取以無(wú)水氯化鋅為催化劑、用濃鹽酸氯化正丁醇的工藝路線。 該工藝以正丁醇和濃鹽酸為原料，具有以下特點(diǎn)： (1)原料正丁醇易得； (2)蒸餾和精餾為成熟的化工單元操作； (3)反應(yīng)為常溫、常壓，易操作； (4)反 應(yīng)中原料可以循環(huán)使用，既可以提高收率又可以減少“三廢”量，能夠?qū)崿F(xiàn)清潔生產(chǎn)的目標(biāo)，符合 ISO14000 的環(huán)保要求。因此該工藝可行。 1氯丁烷 合成 工藝 的 研究 制備 1氯丁烷 有各種方法，如；烷烴的自由基鹵代，產(chǎn)率低、并且是伯、仲鹵代烴混合物；烯烴與氯化氫加成，根據(jù)馬氏規(guī)律，不能得到正丁烷 ； 根據(jù)醇與氯代反應(yīng)制備，在實(shí)驗(yàn)室比較容易控制，據(jù)此合成 1氯丁烷 ，效果良好，成本低，反應(yīng)條件容易控制 ， 在缺少化學(xué)試劑的邊遠(yuǎn)地區(qū)，自制自用、提供了參考 。 1氯丁烷 的的工業(yè)生產(chǎn) 研究 主要有 氯化亞砜 氯化法 、 三氯化磷或五氯化 磷 氯化法 、 氯化氫 氣體氯化法 、 濃鹽酸 氯化法，其產(chǎn)品純度最高也只有 90%左右。 目前 1氯丁烷 合成方法常見(jiàn)的有氯化亞砜氯化法、加壓氣體氯化氫法、無(wú)水氯化鋅為催化劑濃鹽酸氯化法等。這些工藝生產(chǎn) 1氯丁烷 含量只有 98%左右，產(chǎn)生大量的酸性廢水，副反應(yīng)也較多，反應(yīng)中生成大量丁烯，二丁基醚及聚合樹(shù)脂，反應(yīng)的氯化鋅的回收也很麻煩，不宜連續(xù)生產(chǎn)。而目前市場(chǎng)需求 99%以上的產(chǎn)品，其中用于合成正丁基鋰的 1氯丁烷 純度要求 ≥%。 邱滔等采用反應(yīng)精餾技術(shù)，在常壓下，氯化氫氣體與正丁醇進(jìn)行氯代反 應(yīng)連續(xù)合成正丁基氯，該工藝沒(méi)有 酸性廢水排放，正丁基氯純度 ≥%，收率 ≥85%。 專(zhuān)業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 10 是一條綠色生產(chǎn)工藝。 江蘇宜興市昌吉化工廠 （現(xiàn) 宜興昌吉利化工有限公司 ） 1998 年與中國(guó)科學(xué)院 、中國(guó)石油科學(xué)研究院合作開(kāi)發(fā)的年產(chǎn) 1200 噸 高純 1氯丁烷 項(xiàng)目，于 2021 年 3 月順利完成。由于采用國(guó)際最新技術(shù)，產(chǎn)品具有無(wú)催化劑副產(chǎn)物 ,無(wú)游離酸 ,無(wú)（微）異構(gòu)體等優(yōu)點(diǎn)，受到燕山石化等單位一致好評(píng)，認(rèn)為質(zhì)量達(dá)到或超過(guò)國(guó)內(nèi)外同行業(yè)先進(jìn)水平。 有研究 采用化學(xué)反應(yīng)與精餾分離禍合技術(shù)，以氯化氫氣體作為氯代劑，和正丁醇在路易斯酸催化下于 105℃進(jìn)行置換鹵化反應(yīng)得到高純度的 1氯丁烷 。在氯化氫氣體濃度基本不變的情況下，采用氣相色譜法，測(cè)定不同時(shí)間反應(yīng)液的組成，由圖解法可知該反應(yīng)速率與正丁醇濃度呈一級(jí)反應(yīng)的力學(xué)關(guān)系。通過(guò)對(duì) 1氯丁烷 合成工藝的研究，初步建立了該反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)規(guī)模反應(yīng)精餾裝置，進(jìn)而對(duì)一年產(chǎn) 900t 的精餾塔、裝置和有關(guān)參數(shù)進(jìn)行了初步設(shè)計(jì)，為 1氯丁烷 反應(yīng)性精餾工藝的實(shí)際應(yīng)用打下基礎(chǔ)。采用反應(yīng)精餾技術(shù)合成 1氯丁烷 ，不但產(chǎn)品收率高、產(chǎn)品純度可高達(dá) %，而且可滿足清潔生產(chǎn)的工藝要求，因而具有較大的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。 常州大學(xué)精細(xì)化工研究所邱滔 曾 主持江蘇省科委社會(huì)發(fā)展項(xiàng)目 “正丁基 氯合成研究 ”； 99 年常州市科委項(xiàng)目 “1氯正丁烷合成研究 ”。 中國(guó)石油化工總公司 、 中國(guó)石油化工總公司巴陵石油化工公司 的 彭洪興 、 曹志昂 、 高興發(fā) 、 王芝學(xué) 、 龔勇 、 邵振榮 、 楊平輝 等 1991 年 08 月 01 日 申請(qǐng)了《 一種生產(chǎn)氯代正丁烷的方法 》， 申請(qǐng)?zhí)?/專(zhuān)利號(hào)： 91105072。 該 發(fā)明涉及一種以正丁醇和鹽酸為原料、不外加催化劑常壓下連續(xù)生產(chǎn)氯代正丁烷的方法。由反應(yīng)段、分離精制段、正丁醇加收段構(gòu)成。物料經(jīng)反應(yīng)釜，進(jìn)入恒沸蒸餾塔，在共沸點(diǎn)溫度時(shí)，便有含小量水和正丁醇的氯代正丁烷以及微量鹽酸蒸出，然后經(jīng)水洗、精餾，獲得精產(chǎn)品，恒 沸蒸餾塔塔底混合物在塔釜中分兩層，上層未反應(yīng)的溶有少量水的正丁醇返回反應(yīng)釜，下層溶有少量正丁醇的水以及少量鹽酸進(jìn)入共沸器，蒸出正丁醇和水也返回反應(yīng)釜，繼續(xù)反應(yīng)。 該 發(fā)明采用了恒沸蒸餾塔、共沸器和精餾塔，因而排出的污水量及其含酸量大大降低，得到的精產(chǎn)品含氯代正丁烷高于 %，正丁醇低于%，二丁基醚低于 %。 ? 專(zhuān)業(yè)化工市場(chǎng)與投資顧問(wèn) 11 第三章、 1氯丁烷 的 生產(chǎn)現(xiàn)狀與生產(chǎn)分析預(yù)測(cè) 1氯丁烷 生產(chǎn)現(xiàn)狀 分析 80～ 90 年代， 1氯丁烷 在有機(jī)實(shí)驗(yàn)中是不可缺少的試劑。 我國(guó)聚烯烴、塑料及精細(xì)化工產(chǎn)品的迅猛發(fā)展，使作為催 化劑重要原料的高純度 1氯丁烷 在國(guó)內(nèi)呈現(xiàn)出光明的發(fā)展前景 。 據(jù)統(tǒng)計(jì)，前幾年國(guó)內(nèi)規(guī)?；a(chǎn) 1氯丁烷的廠家很少， 僅 宜興昌吉利化工有限公司、揚(yáng)州三友合成化工有限公司和江蘇安邦電化有限公司等，其生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)品質(zhì)量良蕎不齊。揚(yáng)州三友合成化工有限公司雖然采用反應(yīng)精餾清潔生產(chǎn)工藝生產(chǎn) 1氯丁烷 ，由于技術(shù)不過(guò)關(guān)，產(chǎn)品純度始終只停留在 98%左右，只適用于對(duì)產(chǎn)品純度要求不高的廠家，而目前已經(jīng)轉(zhuǎn)產(chǎn)其它產(chǎn)品。江蘇安邦電化有限公司采用傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝合成 1氯丁烷 ，產(chǎn)品純度低于 90%，雖然配備了一套精餾塔生產(chǎn)高純度的 1氯丁烷 ，但產(chǎn) 品純度仍然達(dá)不到 99%，不能滿足對(duì)產(chǎn)品要求高的廠家使用。 宜興昌吉利化工有限公司采用先進(jìn)的反應(yīng)精餾清潔生產(chǎn)工藝合成 1氯丁烷，產(chǎn)品純度基本達(dá)到 %，但產(chǎn)量不大，遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿足不了國(guó)內(nèi)大客戶(hù)的需求。高純度的1氯丁烷絕大部分還是依賴(lài)進(jìn)口，這不僅浪費(fèi)了外匯，而且制約了國(guó)內(nèi)一系列催化劑及 1氯丁烷衍生物的生產(chǎn)。 隨著石化工業(yè)的發(fā)展，高純度的 1氯丁烷 需求不斷增加，因此，開(kāi)發(fā)生產(chǎn) 1氯丁烷 新工藝技術(shù)既可以滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求，又可以出口創(chuàng)匯，還可以促進(jìn)國(guó)內(nèi) 1氯丁烷 下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用，創(chuàng)造新的經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)點(diǎn)。 近幾年國(guó) 內(nèi)又有一些企業(yè)投資建設(shè) 1氯丁烷 裝置。 ? 目前，我國(guó)有十幾家 1氯丁