鎳氮配體催化無銅sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)畢業(yè)論(編輯修改稿)
2025-06-12 21:11 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 雜志發(fā)表了文章，他是將氮 /鎳配合物用于Sonogashira 反應(yīng)。該反應(yīng)體系對難以反應(yīng)的 3sp 鹵代物也能獲得不錯(cuò)的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率 ??11 。 Yamamoto 在 1970 年 提出了 Ni 的還原消除 及氧化加成 反應(yīng)機(jī)理。 1972 年NiC1 2 催化下的格氏試劑與 鹵代烴的偶聯(lián) 由 Kumada 和 Corriu 獨(dú)立報(bào)道 。 Ni催化劑對于 鹵代烴 與格氏試劑的偶聯(lián)有很好的 催化 效果 ??8 。 Sonogashira 反應(yīng)的應(yīng)用 作為引入炔烴鍵的 Sonogashira 偶聯(lián)反應(yīng)是形成碳 碳鍵重要的反應(yīng)之一，在合成，開發(fā)共軛鏈的有機(jī)材料分子的工程中有著極其重要的作用，廣泛用于天然產(chǎn)物，醫(yī)藥物中間體的合成及先進(jìn)功能材料的制備 ? ?10,9 。 本文的研究內(nèi)容 自 Sonogashira 反應(yīng)發(fā)現(xiàn)以來， Pd/Cu 催化劑是應(yīng)用最多的 Snogashira 反應(yīng)催化體系，隨后在這個(gè)基 礎(chǔ)上人們逐漸的發(fā)現(xiàn)了各種單一的過渡金屬催化劑體系。但是由于 Pd 催化劑價(jià)格比較昂貴并且在后續(xù)處理中無法完全的分離，限制了大規(guī)模工業(yè)合成的應(yīng)用，因此大家研究的重點(diǎn)逐漸轉(zhuǎn)向以尋求廉價(jià)易得的、高5 5 11 效及安全的催化體系為主要的趨勢，并取得了一切重要的進(jìn)展。其中鎳催化、無銅催化引起人們的關(guān)注的并取得了較大的進(jìn)步 。 本文的創(chuàng)新點(diǎn) 經(jīng)典的 Sonogashira 反應(yīng)都是在堿存在的條件下 PdCu 聯(lián)合催化劑催化的，大部分需要加入相應(yīng)的配體，反應(yīng)體系可謂相當(dāng)?shù)膹?fù)雜，反應(yīng)所需的催化劑 溶劑等價(jià)格較為昂貴。 因此本課題首先從經(jīng)濟(jì)以 及環(huán)保方面考慮，設(shè)計(jì)了反應(yīng)條件相對簡單，較為合理的 NiCl2 外加配體的催化體系并且沒有 Cu 的參與。 此外本課題在篩選不同種類及不同強(qiáng)度的堿，不同溶劑（極性與非極性溶劑）后，選定最優(yōu)反應(yīng)條件以及底物的篩選，采用不同空間和電子結(jié)構(gòu)的底物探索該催化體系下，底物結(jié)構(gòu)與反應(yīng)活性與轉(zhuǎn)化率的關(guān)系。 12 第二章 鎳 /氮配體催化無銅 Sonogashira 偶聯(lián)反應(yīng) 引言 自 1975 年 Sonogashira 反應(yīng)報(bào)道以來，經(jīng)過多年的發(fā)展現(xiàn)在 已經(jīng)成為有機(jī)合成的重要的方法之一，被廣泛用于農(nóng)藥、醫(yī)藥以及功能材料等方面。通常用鈀作為催化劑用于經(jīng)典的 Sonogashira 反應(yīng)，但是由于鈀催化劑價(jià)格昂貴并回收率不高等原因，科學(xué)家們正在研究，探索采用不同催化劑和反應(yīng)條件。本試驗(yàn)主要采用無需銅并外加配體的鎳作為催化劑的 Sonogashira 反應(yīng)，以此選定最優(yōu)反應(yīng)條件。 實(shí)驗(yàn)部分 主要測試儀器 實(shí)驗(yàn)設(shè)備與儀器列入表中 儀器 儀器型號 儀器廠家 紫外光譜儀 ZF1 型 上海凌 科實(shí)業(yè)發(fā)展有限公詞 集熱磁力加熱攪拌器 DF101S 型 金壇市醫(yī)療儀器廠 電子天平 T0 型 余姚市金諾天平儀器有限公司 氣相色譜儀 GC9890A 型 島津 玻璃儀器烘干器 KQB 型 河南省鞏義市英峪予華儀器廠 原料與試劑 試劑 試劑級別 試劑廠家 13 溴苯 分析純 東京化成工業(yè)株式會社 4溴苯甲醚 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 3溴苯甲醚 分析純 法埃莎（天津）化學(xué)有限公司 2溴苯甲醚 分析純 法埃莎（天津）化學(xué)有限公司 對溴苯甲醛 分析純 阿法埃莎（天津）化學(xué)有限公司 3溴苯甲醛 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 4溴甲苯 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 2溴甲苯 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 3溴喹啉 分析純 法埃莎（天津）化學(xué)有限公司 石油醚 分析純 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 3溴吡啶 分析純 Aldrich 氫氧化鈉 分析純 國藥集團(tuán)化學(xué) 試劑有限公司 鄰二氮雜菲 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 碳酸氫鈉 分析純 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 DMF（ N， N二甲基甲酰胺） 分析純 天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司 DMA（ N， N二甲基乙酰胺） 分析純 天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司 正丁醇 分析純 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 分析純 天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司 14 氯化鎳 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 碳酸鈉 分析純 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 碳酸鉀 分析純 法埃莎（天津）化學(xué)有限公司 苯乙炔 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 三乙胺 分析純 天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司 吡啶 分析純 國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司 2溴吡啶 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 丙酮 分析純 西安化學(xué)試劑廠 乙酸乙酯 分析純 天津市光復(fù)科技發(fā)展有限公司 甲苯 分析純 西安化學(xué)試劑廠 二甲基硅油 分析純 天津市致遠(yuǎn)化學(xué)試劑有限公司 4溴苯甲醛 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 間溴苯甲醛 分析純 阿法埃莎（天津）化學(xué)有限公司 2溴苯酚 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 4溴苯酚 分析純 梯希愛（上海）化成工業(yè)發(fā)展有限公司 3溴吡啶 分析純 阿法埃莎（天津）化學(xué)有限公司 15 2溴吡啶 分析純 阿法埃莎（天津）化學(xué)有限公司 對氯硝基苯 分析純 阿法埃莎（天津）化學(xué)有限公司 實(shí)驗(yàn)過程 不同堿性反應(yīng)條件對無銅 Sono
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