色譜分析法概論(2)(完整版)
【正文】 ? 在色譜柱（ Sa與 Vm一定）時， Ka大的組分保留強，后被洗脫， Ka小的組分在吸附劑上保留弱，先被洗脫。 33 34 X XY Yam a mn n+ +namnmaa ]] [ Y[X]] [ Y[X=Kmmaamaa //][X][XVXSXK ??吸附系數(shù)與吸附劑的 活性、組分的性質(zhì)和 流動相的性質(zhì)有關(guān)。 液液分配色譜法：與固定相不相溶的液體。RttR 039。是組分的 特征常數(shù) 。 ? 半峰寬 (W1/2)：峰高一半處的峰寬。R39。Rt17 ?定性參數(shù) 2 保留體積 (VR)：從進樣開始到某個組分在柱后出現(xiàn)濃度極大時，所需通過色譜柱的流動相體積。基線反映儀器 (主要是檢測器 ) 的噪音隨時間的變化。 ? 應(yīng)用的科學(xué)領(lǐng)域：生命科學(xué) 、 材料科學(xué) 、 環(huán) 境科學(xué)等 。 10 11 色譜過程 ?組分的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)微小差異 與固定相作用差異 隨流動相移動的速度不等 差速遷移 色譜分離。 ? 調(diào)整保留時間 ( )： 某組分由于溶解（或被吸 附）于固定相，比不溶解（或不被吸附） 的組分在柱中多停留的時間。RVc39。 返回 20 ?柱效參數(shù) ? 標準差 (standard deviation； σ)：正態(tài)色譜流出曲線上兩拐點間距離之半，即 寬之半。 3σ)被分開，? tR =6 σ ，稱 6 σ分離 。v=L/tR u=L/t0 RttR 039。在 LLC中 K主要與流 動相的性質(zhì) (種類與極性 ) 有關(guān)；在 GLC中 K與 固定 相極性和柱溫有關(guān)。 （庫侖力和氫鍵力） 反相液液分配色譜：極性強的組分先出柱。 ?強極性流動相占據(jù)吸附中心的能力強，洗脫能力強，使 k值小，保留時間短。 ③不飽和化合物的吸附力強，雙鍵數(shù)越多，吸附力越強。選擇凝膠時應(yīng)使試樣的分子量落入此范圍。 ?分餾塔：在塔板上多次氣液平衡，按沸點不同而分離。 ③ 分配平衡后， 0號塔板內(nèi) ms/mm＝ 。 分配系數(shù) (容量因子 )不等是分離的前提 。 C隨時間 t向峰兩側(cè)對稱下降。 塔板高度 渦流擴散項 縱向擴散項 傳質(zhì)阻抗項 H = A + B/u + Cu 79 ? 渦流擴散 (eddy diffusion) 也稱為多徑擴散 速率理論 (一 )影響 H的動力學(xué)因數(shù) 80 81 ?渦流擴散 原因：柱填充不均勻 A=2?dp 速率理論 (一 )影響 H 的動力學(xué)因數(shù) A：渦流擴散系數(shù)，其單位為 cm。 結(jié)果 ：（ 非平衡狀態(tài) ），使有些分子較快向前移動，而另一些滯后，引起峰展寬。 dp：填料 (固定相 ) 顆粒的平均直徑， dp小， A小；但 dp 太小， ?和柱阻 大。 σ是柱效的標志。 65 N 柱出口 0 0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 6 7 8 9 10 k=1的組分從 n=5色譜柱中的流出曲線圖 66 色譜流出曲線 當塔板數(shù)很大時，流出曲線趨于正態(tài)分布曲線。 如 N=3， 展開式為： (+)3=+++ 0 1 2 3號 在固定相和流動相中的質(zhì)量分布由 k(K)決定 56 轉(zhuǎn)移 N次后 ， 第 r號塔板中的質(zhì)量 Nmr： rrNrN mmrNrNm ms)!(!!??? －－57 例：轉(zhuǎn)移 3次后 ， 在第 2號塔板內(nèi)的溶 質(zhì)分數(shù) 444066703330)23(23 2)23(23...!!!m??????58 組分 B(kB=)在 n=5的色譜柱內(nèi)及出口的分布 N r 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 4 0 5 6 7 0 8 0 9 0 0 10 0 0 59 注意：
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