色譜分析法概論(2)(存儲版)
【正文】 msVVBRt= t0(1+KB ) msVV ?tR= t0 (KA－ KB) msVV?tR≠0 KA≠KB kA≠kB 分配系數(shù)與色譜分離 推導過程： 27 第三節(jié) 基本類型色譜方法及其分離機制 ?分配色譜法 ?吸附色譜法 ?離子交換色譜法 ?空間排阻色譜法 28 一、分配色譜法 29 分配色譜法 ?分離原理 利用被分離組分在固定相或流動相中的溶解度差別而實現(xiàn)分離 。 31 分配色譜法 ? 洗脫順序 由組分在固定相或流動相中溶解 度的相對大小而決定。 ?經典液相柱色譜和薄層色譜：一般硅膠 ?高效液相色譜：球型或無定型全多孔硅 膠和堆積硅珠。 ①飽和碳氫化合物為非極性化合物，不被吸附。在一定分子線團尺寸范圍內， Kp與分子量相關，即組分按分子量的大小分離。 –動力學理論 ：研究各種動力學因素對峰展寬的影響，速率理論（ rate theory）。 53 （一）質量分配和轉移 單一組分 B（ kB=）的分配和轉移 ① 設色譜柱的塔板數(shù) n=5，即 r=0、 4（或 n1）號。 兩組分開始分離， k小的組分 B在柱后 先出現(xiàn)濃度極大值 , 即先出柱。 C0一定時， 峰高 h取決于 σ。 沒有考慮各種動力學因素對傳質過程的 影響； 無法解釋柱效與流動相流速的關系； 不能說明影響柱效有哪些主要因素。 速率理論 (一 )影響 H 的動力學因數(shù) 84 ?傳質阻抗 (mass transfer resistance) 速率理論 (一 )影響 H 的動力學因數(shù) 傳質：溶解、擴散、轉移的過程。 原因： 濃度差 83 ?縱向擴散項 B/u 影響因素： u ， B=2?Dm B：縱向擴散系數(shù)，其單位為 cm2/s， ?：彎曲因子，反映固定相顆粒對分子擴散 的阻礙。 73 理論塔板數(shù)與標準差 （ 峰寬或半峰寬 ） 和保留時間的關系： 2R)/( σtn ＝2R)1 6 ( Wtn ＝221R) 4( Wtn ＝74 理論塔板高度 H =L/n 注意： 計算 n時使標準差（峰寬或半峰寬）和保留時間 單位一致 n的單位 75 有效理論塔板數(shù)和有效理論塔板高度 239。 22R2)(0e2= ???ttCC－69 t=tR時， C有極大值： πσCC20m a x?Cmax即流出曲線的峰高 h。 60 兩組分的分離 A(kA=1)和 B(kB=)兩組分 61 組分 A(kA=1)在 n=5的色譜柱內和出口的分布 N r 0 1 2 3 4 柱出口 0 1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 2 0 0 0 3 0 0 4 0 5 6 7 8 9 10 62 結果： 組分 B: k=, 當 N=6和 7時 ， 柱出口產生 B的濃度最大點 。 ?③分配系數(shù)在各塔板內是常數(shù)。 ? K在分配色譜、吸附色譜、離子交換色譜和凝膠色譜中，分別為狹義分配系數(shù) K、吸附系數(shù)Ka、選擇性系數(shù) KA/B和滲透系數(shù) Kp， ? Vs分別為色譜柱（或薄層板）內固定液體積、吸附劑表面積、離子交換劑總交換容量和凝膠孔內總容積。 也稱為分子排阻色譜法。 ? Ka與組分的性質（極性、取代基的類型和數(shù)目、構型有關）。 35 吸附色譜法 ?固定相 多為吸附劑，如硅膠、氧化鋁。 正相 液液分配 色譜：流動相的極性弱于固定相的極性。 ? msVV 039。 24 ? 容量因子 (capacity factor； k)： 在一定溫度和壓力 下，達到分配平衡時，組分在固定相和流 動相中的質量 (m)之比。 W1/2= ? 峰寬 (peak width； W)：色譜峰兩側拐點作切線在基線上所截得的距離。R39。 cRR FtV ??c00 FtV ?＝死體積 (V0)：由進樣器至檢測器的流路中未被固定相占有的空間。 ?色譜峰 是流出曲線上的突起部分。 （ 科學的科學 ） ? 藥學 （ 藥物
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