【正文】 比，用 R表示。 L = 16R2?H有效 ? ?1 2 = n有效 ? H有效 ? 例題： 設(shè)有一對(duì)物質(zhì)，其 r2,1 =α=,要求在 Heff=，試計(jì)算至少需要多長(zhǎng)的色譜柱？ ? 解：要實(shí)現(xiàn)完全分離， R≈,故所需有效理論塔板數(shù)為： 使用普通色譜柱，有效塔板高度為 , 故所需柱長(zhǎng)應(yīng)為： 2102112 ??? ? 三、色譜條件的選擇 ? 載氣流速的選擇（與分析時(shí)間、柱效有關(guān)） 實(shí)際工作中，為了縮短分析時(shí)間，常使流速 稍高與最佳流速。 24 固定相及其選擇 ? 一、固定相的類型： ? 吸附劑型固定相 ? 固定相 { ? 擔(dān)體 +固定液型固定相 ? 常用吸附劑型固定相有： ? ? 常用擔(dān)體 +固定液型固定相中： ? 常用擔(dān)體有： ? 紅色擔(dān)體：（ 101型擔(dān)體） ? 特點(diǎn)是：表面空隙小、比表面積大、機(jī)械強(qiáng)度 ? 高、擔(dān)液能力強(qiáng)、表面有吸附中心。如熱導(dǎo)池檢測(cè)器（ TCD）和電子捕獲檢測(cè)器（ ECD） ? 質(zhì)量型檢測(cè)器 ： 測(cè)量的是載氣中某組分質(zhì)量比率的變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值和單位時(shí)間進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量成正比。 26 氣相色譜定性法 ? 一、利用內(nèi)標(biāo)物與待測(cè)物的相對(duì)保留值 r1， 2 ? 進(jìn)行定性分析。ii Afm ?ii39。 如果經(jīng)常需要測(cè)定同一物質(zhì)，可固定試樣的稱取量，并加入恒定量的內(nèi)標(biāo)物，此時(shí) fi mS / fs m為一常數(shù)故： wi ∝ Ai / AS Figure Internal working graph 適合于液體試 樣的常規(guī)分析 ? 外標(biāo)法： 所謂外標(biāo)法就是應(yīng)用 欲測(cè)組分的純物質(zhì)來(lái)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線 。 ? 高效液相色譜法： 特指一種用液體為流動(dòng)相的色譜分離分析方法。 用離子型固定相建立的離子交換色譜和離子對(duì) 色譜法分析離子型體的含量 。39。 61 法拉第電解定律 電解過(guò)程中，發(fā)生電極反應(yīng)物質(zhì)的量與通過(guò)電解池的電量成正比。 Potentio meter Electromagic stirrer Reference electrode 167。 64 控制電流庫(kù)侖滴定 某種 ? 167。 ? 電解分析包括： ? ●電重量分析 ●庫(kù)侖分析 167。39。 利用手性固定相可以拆分分離具有手性的化 合物 。 高壓： 150350*105 Pa 高效：大于 30000塔板 /米 高靈敏： 109g （紫外檢測(cè)）、 1011g （熒光檢測(cè)） ? 第三章 高效液相色譜分析法 HPLC （ High Pertormance Liquid Chromatography， ） ? 167。分析試樣時(shí)， 取和制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)同樣量的試樣 (固定量進(jìn)樣 )， 測(cè)得該試樣的響應(yīng)訊號(hào)，由標(biāo)準(zhǔn)曲線即可查出其百分含量。)m(s39。 ? 二、利用保留指數(shù)進(jìn)行 I進(jìn)行定性分析 )lglglglg(1001ZXXXXZZZiiI?????? ? Xz+1 ， Xz 分別代表含 Z+ Z個(gè)碳原子的正構(gòu)烷烴在測(cè)定柱上的調(diào)整保留參數(shù)， Xi代表待測(cè)物質(zhì)在測(cè)定柱上的調(diào)整保留參數(shù)。 Selfstudy amp。 ? 非硅藻土型擔(dān)體：聚合氟塑料擔(dān)體、玻璃 ? 微球擔(dān)體、高分子微球擔(dān)體等。當(dāng)然被測(cè)物的保留時(shí)間要短、峰形不能有嚴(yán)重拖尾。 ? ★ R 越大，表明兩組分分離效果越好 ? ★ 保留值之差取決于固定液的熱力學(xué)性質(zhì) ? ★ 色譜峰寬窄反映色譜過(guò)程動(dòng)力學(xué)因素 ? 及柱效能高低 21)1()2(21)1()2( )(22wwttwwttR RRRR?????? ? 對(duì)于峰形對(duì)稱且滿足正態(tài)分布的色譜峰： R=1, 分離程度為 98%； R=，分離程度可達(dá) %。設(shè)柱長(zhǎng)為 L，理論塔板高度為 H，則 ? H = L / n ? 式中 n為理論塔板數(shù)。 ? 167。 ? 死體積 : ? 不被固定相滯留的組分，從進(jìn)樣至出現(xiàn)濃度最大值時(shí)流動(dòng)相通過(guò)的體積稱為死體積 (dead volume) ， VM。 ? Ⅴ 記錄系統(tǒng)：放大器、記錄儀、 ? 色譜工作站。 ? 色譜柱： 進(jìn)行色譜分離用的細(xì)長(zhǎng)管。 ? 按固定相的幾何形式分類： ? ， ? ， ? 。用 h表示。 ? VR ? = VR – VM 或 VR ? = tR ? F0 ? 相對(duì)保留值（ relative retention） ? 在相同的操作條件下，待測(cè)組分與參比組分的調(diào)整保留值之比，用 ri， s 表示 )()()()(sRiRsRiRsiVVttr??????， ? 色譜分析的實(shí)驗(yàn)依據(jù)： ? １、根據(jù)色譜峰的位置（保留時(shí)間）可以進(jìn)行定性分析。 ? 容量因子 （ capacity factor） 在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的質(zhì)量比，稱為容量因子，也稱分配比，用 k表示。 Heff=L/neff n = 1+k k 2 ? neff ? 速率理論 （ J. J. Van Deemter 1956） 速率理論認(rèn)為，單個(gè)組分粒子在色譜柱內(nèi)固定相和流動(dòng)相間要發(fā)生千萬(wàn)次轉(zhuǎn)移，加上分子擴(kuò)散和運(yùn)動(dòng)途徑等因素，它在柱內(nèi)的運(yùn)動(dòng)是高度不規(guī)則的，是隨機(jī)的，在柱中隨流動(dòng)相前進(jìn)的速度是不均一的。 4n)1)(4(1,21,2rrnR e f f????r 12， 相對(duì)保留因子 ? 與柱效的關(guān)系（柱效因子） ? 與容量因子的關(guān)系 R ∝ n 1/2 增加柱長(zhǎng) 減小塔板高度 限制： L過(guò)長(zhǎng)，保留時(shí)間延長(zhǎng)，分析時(shí)間延長(zhǎng)，色譜峰擴(kuò)展。 ? 汽化室與檢測(cè)室溫度 （與被測(cè)對(duì)象的利用度有關(guān)） ? 汽化溫度、檢測(cè)室溫度高于柱溫 3070度。 ? 二、固定液的類型： ? 三、固定液的極性： ? 固定液與待測(cè)化合物之間的作用力主要屬定向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵力等弱相互作用為主，所以固定相的極性對(duì)分離過(guò)程非常重要，固定相極性用相對(duì)極性 P的公式表示： ? 規(guī)定： β ,β ’ 氧二丙腈固定液的 P=100、 角鯊?fù)楣潭ㄒ旱?P=0 、測(cè)試標(biāo)樣為環(huán)己烷 苯 rttqqqqqPRRxx2121211lglg100100)(，???????? ? 按 P的數(shù)值將固定液的極性以 20間隔分為五級(jí)： ? 0~20 為 0~+1 ，稱非極性固定液； ? 20~40 為 +1~+2 ，稱弱極性固定液； ? 40~60 為 +2~+3 ，稱中極性固定液； ? 80~100 為 +4~+5 , 稱強(qiáng)極性固定液； ? ? 固定液的極性與待測(cè)組分極性的選擇原則為： ? “相似相溶原理” ? 四、固定液選擇示例 ? ? ? 167。 Selfstudy amp。 27 氣相色譜定量法 ?