色譜分析概論1---盧佩章院士(完整版)
【正文】 ? 固定相是離子交換劑 —— 常見(jiàn)的是 離子交換樹(shù)脂，是具有網(wǎng)狀立體結(jié)構(gòu)高分子的聚合物。 當(dāng) KP=1時(shí) ， 分子能進(jìn)入所有的孔隙 ， KP=0時(shí) ， 分子不能進(jìn)入任何孔隙 。 3．保留體積與滲透系數(shù)的關(guān)系 ? 凝膠色譜的保留值常用保留體積 (淋洗體積 )表示。Vm近似死體積 V0， 所以 ， )1(0mSpRVVKVV ???SpR VKVV ??? 0此式表明 ， 分子線(xiàn)團(tuán)尺寸 (分子量 )大的組分 ， 其滲透系數(shù)小 ， 保留體積也小 ， 因而先被洗脫出柱 。 ? 排斥極限 ：不能滲透進(jìn)入凝膠的任何孔隙的某分子量(KP=0)。 ? 交聯(lián)度 (degree of cross linking) —— 指交聯(lián)劑在原料中所占總重量的百分比 ? 理論交換容量 (exchange capacity)—— 每克干樹(shù)脂能交換離子的毫摩爾數(shù) ? 粒度 —— 指離子交換樹(shù)脂顆粒的大小 ， 一般以溶脹態(tài)所能通過(guò)的篩孔來(lái)表示 。 （ 3）常用溶劑的極性 石油醚 環(huán)己烷 二硫化碳 四氯化碳 三氯乙烷苯 甲苯 二氯甲烷 乙醚 氯仿 乙酸乙酯 正丁醇 丙酮 乙醇 甲醇 吡啶 酸 水 （ 4）流動(dòng)相的選擇 用硅膠或氧化鋁作色譜分離時(shí)，如 被測(cè)成分極性較大 ，用 活性較低的吸附劑 ， 極性較大的沖洗劑 ； 被測(cè)成分極性較小 ，選用 活性較強(qiáng)的吸附劑 ， 極性較小的沖洗劑 吸附弱的組分先被洗脫，吸附強(qiáng)的組分后被洗脫。 （ 1）對(duì)吸附劑的要求 ①有大的表面積和足夠的吸附能力； ②對(duì)不同的化學(xué)成分有不同的吸附力，能較好地把混合物分開(kāi)； ③與流動(dòng)相、溶劑及樣品中各成分不起化學(xué)反應(yīng)； ④在所用的溶劑及流動(dòng)相中不溶解； ⑤顆粒均勻，操作過(guò)程中不會(huì)碎裂。 )1(0msBBR VVKtt ???)1(0msAAR VVKtt ???)(0 BAmsBRARR KKVVtttt ???????0???? RBA tKK第三節(jié) 基本類(lèi)型色譜法的分離機(jī)制 ?根據(jù)色譜法的作用機(jī)制不同 ， 有多種類(lèi)型色譜方法 ， 以下列四種為基本類(lèi)型： 一 、 分配色譜法 二 、 吸附色譜法 三 、 離子交換色譜法 四 、 空間排阻色譜法 一、分配色譜法 ? ： 將液體均勻地涂漬在惰性物質(zhì) (載體 )表面上作為固定相，利用被分離組分在固定相與流動(dòng)相中的溶解度差別所造成的分配系數(shù)差別而被分離。( ?RR39。212 kkVVttrRRRR ???，121212 kkKKr ???，?]lglglglg[100 39。： 保留體積與死體積之差 ， 即組分停留在固定相時(shí)所消耗流動(dòng)相的體積 ri,s(選擇性系數(shù) ?)： 調(diào)整保留值之比 CRRR FtVVV ????39。 以 《 中國(guó)藥典 》 2021版 為例 ， 一部 收載 中藥 1146個(gè) 品種 ，用薄層 色譜進(jìn)行鑒別或含量測(cè)定的有 1523項(xiàng) ，用 高效液相色譜進(jìn)行定量分析的有 479種 518項(xiàng) ， 用氣相色譜進(jìn)行檢測(cè)的有 47種 。 ?原理 ：利用物質(zhì)在 固定相 和 流動(dòng)相 中的 分配系數(shù)不同 ， 使混合物中的各組分分離 。 二、色譜法的起源 1． 創(chuàng)立： 1906年 ， 俄國(guó)植物學(xué)家 Tsweet 植物色素分離 見(jiàn)圖示 2． 現(xiàn)狀：一種重要的 分離 、 分析技術(shù) 分離混合物各組分并加以分析 ,還可以進(jìn)行制備 固定相 —— 除了固體 ， 還可以是液體 流動(dòng)相 —— 液體或氣體 色譜柱 —— 各種材質(zhì)和尺寸 被分離組分 —— 不再僅局限于有色物質(zhì) 碳酸鈣 （固定相） 色素混合液 石油醚 (流動(dòng)相） 1906年， Tsweet 發(fā)現(xiàn)色譜分離現(xiàn)象 色譜柱 色帶 植物色素分離圖示 三、色譜法的特點(diǎn) ?優(yōu)點(diǎn)： “ 三高 ” 、 “ 一快 ” 、“ 一廣 ” ?缺點(diǎn)： ? 高選擇性、高效能 、高靈敏度、分析速度快、應(yīng)用范圍廣 ? 對(duì)未知物分析的定性專(zhuān)屬性差 ? 需要與其他分析方法聯(lián)用 (GCMS,LCMS) 四、色譜法的分類(lèi) 1． 按兩相分子的聚集狀態(tài)分類(lèi) 流動(dòng)相 固定相 類(lèi)型 液相色譜 液體 固體 液 固色譜 液體 液體 液 液色譜 氣體 固體 氣 固色譜
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