拉曼光譜分析法(2)(完整版)
【正文】 激光拉曼散射光譜法 拉曼光譜在材料研究中的應(yīng)用 拉曼光譜的選擇定則與高分子構(gòu)象 上述原理可以幫助推測(cè)聚合物的構(gòu)象 。 Ar+激光器 是拉曼光譜儀中另一個(gè)常用的光源。 激光和普通光源相比 ， 具有以下幾個(gè)突出的優(yōu)點(diǎn)： (1) 具有極好的單色性 。 圖 634 線型聚乙烯的紅外 (a)及拉曼 (b)光譜 激光拉曼光譜與紅外光譜比較 與 FTIR相比， Raman具有如下優(yōu)點(diǎn)： (1)拉曼光譜是一個(gè)散射過程，因而任何尺寸、形狀、透明度的樣品，只要能被激光照射到，就可直接用來測(cè)量。 拉曼頻率位移的程度正好相當(dāng)于紅外吸收頻率。 同樣 ， 在 拉曼光譜 中 ， 分子振動(dòng)要產(chǎn)生位移也要服從一定的選擇定則 ， 也就是說只有伴隨分子 極化度 α 發(fā)生變化 的分子振動(dòng)模式才能具有拉曼活性 ， 產(chǎn)生拉曼散射 。 拉曼散射光譜的基本概念 圖 633 散射效應(yīng)示意圖 （ a）瑞利和拉曼散射的能級(jí)圖 （ b）散射譜線 拉曼散射光譜的基本概念 處于基態(tài)的分子與光子發(fā)生非彈性碰撞，獲得能量躍遷到激發(fā)態(tài)可得到斯托克斯線，反之，如果分子處于激發(fā)態(tài)，與光子發(fā)生非彈性碰撞就會(huì)釋放能量而回到基態(tài)，得到反斯托斯線。當(dāng)一束頻率為 ?0的入射光照 射到氣體、液體或透明晶體樣品上時(shí)，絕大部分可以透過，大約有 ％的入射光與樣品分子之間發(fā)生非彈性碰撞，即在碰撞時(shí)有能量交換，這種光散射稱為拉曼散射； 瑞利散射：若入射光與樣品分子之間發(fā)生彈性碰撞，即兩者之 間沒有能量交換，這種光散射，稱為瑞利散射。 在各種分子振動(dòng)方式中 ， 強(qiáng)力吸收紅外光的振動(dòng)能產(chǎn)生高強(qiáng)度的紅外吸收峰 ， 但只能產(chǎn)生強(qiáng)度較弱的拉曼譜峰；反之 ，能產(chǎn)生強(qiáng)的拉曼譜峰的分子振動(dòng)卻產(chǎn)生較弱的紅外吸收峰 。 拉曼位移的大小與入射光的頻率無關(guān)，只與分子的能級(jí)結(jié)構(gòu)有關(guān)，其范圍為 25～ 4000cm1。 ∥II ???(617) 式中 I⊥ 和 I// ??—— 分別代表與激光電矢量相垂直和相平行的譜線的強(qiáng)度 。 聚乙烯分子中具有對(duì)稱中心，紅外與拉曼光譜呈現(xiàn)完全不同的振動(dòng)模式。 (3)對(duì)于聚合物及其他分子，拉曼散射的選擇定則的限制較小，因而可得到更為豐富的譜帶。 激光是非常強(qiáng)的光源 。 這種互補(bǔ)的特點(diǎn) ，是由它們的選擇定則決定的 。 因而 ， 可以推論 PES具有與 PEO不同的構(gòu)象：在 PEO中 ，
高考資料相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1