有機含氮化合物(11)(存儲版)
【正文】 化，因此，苯胺直接硝化往往伴隨氧化反應的發(fā)生。 12－ 4 重氮和偶氮化合物 當 － N=N－ 原子團的兩端都與烴基直接相連時，這類化合物稱為 偶氮化合物 ，其通式為： R－ N=N－ R’。 一、 放出氮的反應 重氮鹽在一定條件下分解，重氮基被其它原子或基團 取代，同時放出 N2↑。 CC H 3N 2C lC u C N ,K C NCH3CNC H3H2OH ,H2N iC H3C O O HC H2N H2—— 失去氮的反應 —— (1) 還原反應 N 2 + C l S n C l 2 + H C l N H N H 2 C lC lC lC lO HH N O3H 2 S O 4F e + H C lC lC lN H 2 N a N O 2 , H 2 S O 40 ~ 5 ℃H 2 O ， H +△ 再如： O HB rO HB rH N O 3H 2 S O 4N O 2B r 2 , F e1 4 0 ℃ B rN O 2F e + H C l N a N O 2 , H 2 S O 40 ~ 5 ℃H 2 O ， H +△ 如： C l C l C l C lH OA r N2+XC u C l / H C lC u B r / H B rC u C N / K C NC u 粉 ， △C u 粉 ， △C u 粉 ， K C NA r C lA r B rA r C N (3) 被 － X或 － CN取代 重氮鹽溶液與 CuCl、 CuBr或 CuCN等酸性溶液作用下，加熱分解放出 N2↑， 重氮基同時被 Cl、 Br、 CN取代， 氰基可以轉(zhuǎn)變成羧基、氨甲基等，而氰基不能直接引進苯環(huán)，只有通過重氮鹽，這在有機合成上有重要意義。 167。 季銨堿受熱則發(fā)生分解反應。胺在 N H 2B r 2 / H 2 ON H 2B r B rB r+ 3 H B r白 色 氨基是較強的鄰、對位定位基，為了得到一取代產(chǎn)物，要設(shè)法削弱氨基的活化能力，方法之一就是使氨基?；?—— 即轉(zhuǎn)化為酰氨基，它的致活作用比氨基弱得多，且體積較大，因而主要得到對位產(chǎn)物。 用途 ： 1. 用于胺類的鑒定 生成的 N取代酰胺均為結(jié)晶固體，具有固定而敏銳的 熔點，根據(jù)所測熔點，可推斷出原來胺的結(jié)構(gòu)。如： p k b 9 . 3 0N H 2 N H 2C H 39 . 5 6 胺類化合物具有堿性，可以與無機酸 (如： HCl、H2SO4)甚至是醋酸作用而成鹽： R N H 2 + H C l R N H 3 C l+ N H 2 + H C l N H 3 C l+ 由于銨鹽是弱堿所生成的鹽，因此它遇到強堿就會游離出來。胺＞ 2176。 167。 例如： [ R 4 N ] + X [ R 4 N ] + O H R N H 2 R 2 N H R 3 NN H 2C H 2 C H 2N H 2N H 2 銨鹽或氫氧化銨中的四個氫被烴基取代而生成的化合物稱為季銨鹽或堿 ， 例如： CH3 NH2 167。 2. 對芳鹵的影響 C l + N a O H H 2 O2 0 0 ℃O H 但在－ Cl的鄰、對位引入－ NO2時，－ Cl的反應活性 ↑，且易于發(fā)生親核取代反應。 ( H )R C H 2 N O 2 二、 還原反應 硝基很容易被還原。 (3) 多硝基化合物受熱易分解而發(fā)生爆炸，如： TNT炸藥、 2,4,6三硝基苯酚 (俗稱：苦味酸 )。本章主要討論硝基化合物、胺類、重氮化合 物。 1211 硝基化合物的結(jié)構(gòu)與物理性質(zhì) 硝基化合物可用通式 RNO2或 ArNO2表示。 1212 硝基化合物的化學性質(zhì) 一、 αH的弱酸性 具有 αH的
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