有機(jī)含氮化合物(11)-預(yù)覽頁
【正文】 香劑。硝基化合物就不能與堿作用。還原一般經(jīng)歷以下過程，以硝基還原為例： N O 2 N O N H O H N H 2亞 硝 基 苯 N 羥 基 苯 胺( 苯 基 羥 胺 ) 還原產(chǎn)物因反應(yīng)條件不同而異。 1. 對(duì)酚、芳酸的酸性及芳胺堿性的影響 當(dāng)硝基的鄰、對(duì)位有 — OH、 — COOH存在時(shí)，將使酚、芳酸的酸性增強(qiáng)。 C l+ N a O H ① ＞ 1 0 0 ℃O HN O 2 N O 2② H + 這是因?yàn)?C— Cl鍵受－ NO2的 － I、 － C效應(yīng)的影響，使 與 Cl直接相連的碳原子上電子云密度 ↓，而有利于親核試 劑的進(jìn)攻，使其水解反應(yīng)得以進(jìn)行。 例如： 167。 1223 胺的命名 (P223) （ 1） 簡單的胺的命名可以用它們所含的烴基命名 。 1223 胺的結(jié)構(gòu) N N NHHHHH C H 3C H 3C H 3H 3 C胺分子中， N原子是以不等性 sp3雜化成鍵的，其構(gòu)型成棱錐形。 1224 胺的物理性質(zhì) 常溫下的狀態(tài) 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體，其它胺為液體或固體。 167。胺＞ 1176。胺 如： ( C H 3 ) 2 N H ＞ C H 3 N H ＞ ( C H 3 ) 3 Np k b : 3 . 2 7 3 . 3 8 4 . 2 1解釋：電子效應(yīng)、空間效應(yīng)和溶劑化效應(yīng)共同影響的結(jié)果。 R N H 3 C l+ + N a O H R N H 2 H 2 O+ N a C l + 利用這一性質(zhì)可將胺類與非堿性物質(zhì)分離開來。胺和 2176。 2. 從胺的混合物中分離出叔胺 由于酰胺容易水解，而叔胺又不發(fā)生?；?，利用這 一性質(zhì)可將叔胺從混合胺中分離出來。 S O 2 C lR N H 2R 2 N HR 3 N+N a O HS O 2 N R 2S O 2 N RHN a O HN a O H不 反 應(yīng)強(qiáng) 吸 電 子 基有 一 定 的 酸 性N a O H S O2 NRN a +(水 溶 性 鹽 )(不 溶 于 N a O H )可用來鑒別或分離伯、仲、叔胺。 N H 2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3B r 2 , △N H C O C H 3B rH 2 OH + o r O HN H 2B r 五、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 1. 鹵代 2. 磺化 苯胺與濃 H2SO4作用，首先生成苯胺硫酸氫鹽，后者 在 180~190℃ 下烘焙，則轉(zhuǎn)化為對(duì)氨基苯磺酸。 R 3 N + R X R 4 N + X 季銨鹽是氨徹底烴基化的產(chǎn)物，為高熔點(diǎn)的白色晶體。 167。 1241 重氮鹽的制備 —— 重氮化反應(yīng) N H 2+ H N O 2 N a N O 2 + H C lN a N O2 + H 2 S O 40 ~ 5 ℃N N C l+ N N+ H S O 4或 重氮鹽具有鹽的典型性質(zhì)，絕大多數(shù)重氮鹽易溶于水而不溶于有機(jī)溶劑。 1242重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)及其在合成上的應(yīng)用 重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)活潑，能發(fā)生多種反應(yīng)。 B r B rB rH N O 3H 2 S O 4N O 2F e + H C lN H 2B r 2 / H 2 OB r B rB rN H 2N a N O 2 + H C l0 ~ 5 ℃B r B rB rN 2+C lH 3 P O 2 + H 2 O 無論是先引入 － CH3還是先引入－ NO2都不行 (不能進(jìn)行?；?)。例如： CH3NH2N a N O 2 ,H C l0 ~ 5 。目前工業(yè)上使用的染料中，約有一半是偶氮染料 H O 3 S N H 2 N 2N （ C H 3 ） 2N a O 3 S N N N （ C H 3 ） 2N a N O 2H 2 S O 4O 3 S例 P235 甲基橙 —— 保留氮的反應(yīng) ——
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