【正文】 NH2 CH3NH2 酰 胺 RCONH2 CH3CONH2 腈 R— CN CH2=CHCN 重氮鹽 Ar— N+2 X N+2 Cl 偶氮化合物 Ar— N=N— Ar’ N=N 生物堿 含氮雜環(huán) CH3 √ √ √ √ 一 、硝基化合物 （一）結構和命名 烴分子中的氫原子被硝基 (一 NO2)取代所形成的化合物叫硝基化合物 。 分 類 氮原子上的 p 軌道和兩個氧原子上的 p 軌道互相重疊 ， 形成包括三個原子在內的的分子軌道 ， 所以硝基中的兩個氮氧鍵的鍵長均等 ， 兩個氧原子是等同的 。 和 2176。 2．硝基對苯環(huán)鄰、對位上取代基反應活性的影響 (1)增強鹵原子的活潑性 直接與芳環(huán)相連的鹵素特別不活潑 ， 即芳烴上的鹵原子較難被取代 。反應條件及介質對還原反應有影響。 )、 仲胺 (二級胺 ， 2176。 胺 2176。 伯 胺 （ 1 。 CH3 CH3— C— OH CH3 CH3 CH3— C— Cl CH3 CH3 CH3— C— NH2 CH3 叔丁醇 (叔醇 ) 叔丁基氯 (叔鹵代烴 ) 叔丁基胺 (伯胺 ) 相應于 NH4+OH 和 NH4+Cl的四烴基取代衍生物叫做 季銨化合物 (4176。HCl 氯化乙銨（或：乙胺鹽酸鹽） —— 伯胺的鹽 下列化合物屬于季銨鹽的是（ ）。 簡單胺的命名 ：烴基名＋胺 (按優(yōu)先次序由小到大排列不同取代基 )。 NH4+ OH (CH3)4N+ OH (CH3)2N(C2H5)2 OH + NH4+ Cl (C2H5)4N+ Br CH3NH3 I + CH3NH2 室溫下轉化 103~105次 /s N H C2H5 CH3 N H C2H5 CH3 N H C2H5 CH3 （某些 季銨離子則可拆分 ） 既不是純粹的 p 軌道 ,也不是純粹 的 sp3軌道 .N的雜 化介于 sp2~sp3. N H H — NH2 三 、 胺的化學性質 1. 堿性和銨鹽的生成 胺和氨相似，在水溶液中呈堿性，這是由 N原子上的未共用電子對易與水中的質子結合的緣故。 RNH3+Cl + NaOH — RNH2 + NaCl + H2O 影響胺類化合物堿性強弱的主要因素有： ① 水的溶劑化效應 ：溶劑化程度越大 ， 銨正離子越穩(wěn)定 ， 其堿性越強 (OH濃度越高 ) RN + H H H R3N— H + R2N + H H H H :O H H :O 溶劑化效應使其堿性強弱順序為： 伯胺 仲胺 叔胺 ② 電性效應 脂肪胺 中的烷基是供電子基 ， 它使 N上的電子云密度增大 ， 而且連接的烴基越多 ， 電子云密度就越高 ， 接受質子的能力越強 ， 堿性增強 。 季銨堿與酸作用生成季銨鹽 。 下列化合物中堿性最強的是（ ）。 而叔胺還可再與鹵代烷反應得到季銨鹽，因此最后得到的是復雜的混合物。 芳胺因其堿性弱，親核性弱，一般需用酰鹵或酸酐酰化。 ② ?；磻稍黾铀幬锏闹苄裕档投拘?。 CH3COCl (或乙酸酐 ) NHCOCH3 HNO3/H2SO4 20℃ , 95% NHCOCH3 NO2 98% p2% o 水解 NH2 NO2 NH2 若直接硝化， 會被氧化成醌 磺?；磻?—— 興斯堡（ Hinsberg）試驗：鑒別或分離 3類胺。因此可用于 NH2 的定量測定。 NH2 NaNO2 , HCl ————— 0~5℃ N≡N Cl + 氯化重氮苯 (重氮鹽 ) 芳香重氮鹽為無色結晶，可溶于水，不溶于乙醚，只在水溶液中和較低溫度下穩(wěn)定，溫度升高則分解放氮。 R3N: + HNO2 — R3NH+ NO2 芳香叔胺 與 HNO2反應，可以在芳環(huán)上導入 NO。 （ 1）鹵代反應 NH2 + 3 Br2(H2O) —— (2,4,6三溴苯胺 )白色 + 3 HBr Br NH2 Br－ － Br 可用于苯胺的鑒別和定量分析。 （內鹽） N H2N H 3 . H S O 4 N H 3S O 3H 2 OH2 S O 4 （ 內 鹽 ）對氨基苯磺酰胺是磺胺類藥物的母體。 當 仲胺 與一個 有 αH的醛 、 酮 反應 ， 因加成產物的氮上已無可消除的氫原子 ， 則不能生成西佛堿 ，而是以另一種方式 脫水生成烯胺 。 ON HHNR C O C lNC O RH C lH 2 OOC O R??四、胺的制法 當鹵素的鄰、對位有強的吸電子基團（如硝基）存在時，親核試劑對芳鹵烴的親核取代反應變得容易?；瘜W試劑還原最常用的是四氫鋰鋁。 這種制備胺的方法稱為還原氨化 。 R C O N H 2 N a O HB r 2 R N H 2 是制備純凈伯胺的方法。 N ROON HN HOO+ N H 2 N H 2 + R N H2 含有 α氫的酮與甲醛及一個胺反應，可以在酮的α位引入 — 個氨甲基，該反應又稱胺甲基化反應： OH C H O ( C H 3 ) 2 N H H C lOC H 2 N ( C H 3 ) 2 H C l利用這個反應，可以從一個較小的胺制備一個較復雜的胺。 P h O C H 2 C H 2 NC H 3C H 3C 1 2 H 2 5 B r溴化二甲基十二烷基 (2苯氧乙基 )銨 具有長碳鏈的季銨鹽都有表面活性作用 ， 常用做陽離子表面活性劑 。 當季銨堿中氮的 β位有氫原子時，則羥基負離子可進攻并奪取 β 氫，同時碳氮鍵斷裂，發(fā)生消除反應，稱為霍夫曼 (Hofmann)消除。 重氮鹽在氯化亞銅或溴化亞銅或氰化亞銅鹽的存在下能分解生成相應的鹵代芳烴或氰代芳烴。 N H 2C H 3H N O 2H F ， B F 3N 2 B F 4C H 3FC H 3N 2 N 2N a N O 2+ +N a F B F3N H 2N O 2H N O 2N 2 B F 4N O 2N O 2N O 2H B F 4 C u重氮離子的氟硼酸鹽在銅粉存在下與亞硝酸鈉溶液反應，則重氮基被硝基取代。 將重氮鹽與乙醇作用，會伴有醚類副產物生成。 N2+ Cl + OH CH3 NaOH HCl —N=N— OH CH3 5甲基 2羥基偶氮苯 若對位被占據(jù)，則亞硝基取代在鄰位。 D與 NaNO2和鹽酸作用得 E，分子式為 C6H5N2Cl，在弱酸性或中性條件下 E與苯胺反應生成有顏色的物質 F，分子式為C12H11N3。 問題 8 作業(yè) ? P440 1.(2)(6)(8) 2.(1)(6)(8)(9)(8)(8) 3.(4) (6) THE END THE END