【正文】
?受體 ) M—CH2CH2 ( ?給體 ) 主族元素 : M—C 成鍵 ? 給體 離子型 分子型 (缺電子 , 足電子 ,富電子 ) 金屬或準(zhǔn)金屬 1. 離子型有機(jī)金屬化合物 (電正性金屬 ) CaC2, [(C6H5)3C?]Na+, (C5H5?)2Ca2+ 2. ?-鍵合的共價(jià)型有機(jī)金屬化合物 (CH3)3SnCl, (CH3)2SnCl2 , (C2H5)4Pb , RHgX 3. 非經(jīng)典化學(xué)鍵型的有機(jī)金屬化合物 (CH3Li)4 , Be(Me)2 一 . 缺電子有機(jī)金屬化合物 (聚合 ) 2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如 : Be(CH3)2 的多聚體 B e B e B e B eM eMeMeMeMeMeMeMeB e存在 3c2e 的 Me橋鍵 C H 3B eB eLiLiLiM eM eMeLiM e甲基鋰四聚體 (Li4Me4 ) , Td點(diǎn)群 L i M eM e L iL iM e L iM e===== 面甲基和 Li的成鍵 (四中心兩電子 , 4c2e)鍵 C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3A l A lC H 3Al2(CH3)6 3c2e CH3橋 Al2(CH3)4Cl2 3c4e Cl橋 討論 1: Al(CH3)3二聚體與 AlCl3二聚體的幾何構(gòu)型和成鍵情況有何異同 ? Ph3Al的二聚體 Ph6Al2 討論 2. 下列化合物通常以單體形式存在 B(CH3)3 Ga(CH3)3 Al(Mes)3 (Mes表示均三甲苯 , mesityl) AlMe二 .足電子金屬有機(jī)化合物 (類似有機(jī)) C H3( )3S i SiC H3C H3Si (C H3)3nS iS iS iS iM eM eM eM eM e M eM eM eSin(CH3)2n+2 Si4(CH3)8 S iC H 3C H 3C H 3C H 3Si (CH3)4 (Mes)2Si==Si (Mes)2 Si==Si 雙鍵 Si––Si 單鍵 197。C, 35atm) 合成 Fe(CO)5的高壓反應(yīng)釜 *b. 還原羰基化 ( reductive carbonylation) CrCl3 (s)+ Al(s) + 6CO(g) ???? AlCl3(soln) + Cr(CO)6(soln) (AlCl3, 苯 ) Re2O7(s) + 17CO(g) ???? Re2(CO)10(s) + 7CO2 (250