有機(jī)含氮化合物(11)(文件)
【正文】 Z nC H 3 C O N HH N O 3H 2 S O 4N H C O C H 3N O 2H 3O +堿性條件下，能與芳磺酰氯 (如苯磺酰氯、對(duì)甲苯磺酰氯 ) 作用，生成相應(yīng)的磺酰胺；叔胺 N上沒有 H原子，故不發(fā) 生磺?；磻?yīng)。胺在 N H 2B r 2 / H 2 ON H 2B r B rB r+ 3 H B r白 色 氨基是較強(qiáng)的鄰、對(duì)位定位基，為了得到一取代產(chǎn)物，要設(shè)法削弱氨基的活化能力，方法之一就是使氨基?；?—— 即轉(zhuǎn)化為酰氨基，它的致活作用比氨基弱得多，且體積較大，因而主要得到對(duì)位產(chǎn)物。 12－ 3 季銨鹽和季銨堿 叔胺與鹵烷作用，則得到 季銨鹽。 季銨堿受熱則發(fā)生分解反應(yīng)。如： 167。 167。 B r B rB r 如： 分析： 根據(jù)定位效應(yīng)，解決這一問題的最好辦法是首 先在環(huán)上引入一個(gè)強(qiáng)的鄰、對(duì)位定位基，待完成引入溴原 子的任務(wù)后，再被 H原子取代。 C lC lC lC lO HH N O3H 2 S O 4F e + H C lC lC lN H 2 N a N O 2 , H 2 S O 40 ~ 5 ℃H 2 O ， H +△ 再如： O HB rO HB rH N O 3H 2 S O 4N O 2B r 2 , F e1 4 0 ℃ B rN O 2F e + H C l N a N O 2 , H 2 S O 40 ~ 5 ℃H 2 O ， H +△ 如： C l C l C l C lH OA r N2+XC u C l / H C lC u B r / H B rC u C N / K C NC u 粉 ， △C u 粉 ， △C u 粉 ， K C NA r C lA r B rA r C N (3) 被 － X或 － CN取代 重氮鹽溶液與 CuCl、 CuBr或 CuCN等酸性溶液作用下，加熱分解放出 N2↑， 重氮基同時(shí)被 Cl、 Br、 CN取代， 氰基可以轉(zhuǎn)變成羧基、氨甲基等，而氰基不能直接引進(jìn)苯環(huán)，只有通過重氮鹽，這在有機(jī)合成上有重要意義。 N 2+XO H+ N H2 N H R N R 2N = N O HN = N N H 2N H RN R 2 偶氮化合物都有顏色，偶聯(lián)反應(yīng)是合成偶氮染料的重要反應(yīng)。 CC H 3N 2C lC u C N ,K C NCH3CNC H3H2OH ,H2N iC H3C O O HC H2N H2—— 失去氮的反應(yīng) —— (1) 還原反應(yīng) N 2 + C l S n C l 2 + H C l N H N H 2 N H 2C H 3N O 2可 取(但 要 保 護(hù) 氨 基 ) 再如： C H 3N H 2H N O 3H 2 S O 4F e + H C lN H C O C H 3C H 3C H 3N H C O C H 3+N O 2N O 2 H3 O+N H 2C H 3N O 2N a N O 2H C lH 3 P O 2H 2 OC H 3N O 2C H 3N H 2 (2) 被 － OH取代 N 2 + H S O 4+ H 2 O H+△O H+ N 2 ↑ + H 2 S O 4 值得注意的是該法不宜使用重氮苯鹽酸鹽。 一、 放出氮的反應(yīng) 重氮鹽在一定條件下分解，重氮基被其它原子或基團(tuán) 取代，同時(shí)放出 N2↑。芳香族重氮鹽穩(wěn)定，是因?yàn)槠渲氐}正離子中的 C－ N－ N鍵呈線型結(jié)構(gòu)， π 軌道與芳環(huán)的 π 軌道構(gòu)成共軛體系的結(jié)果。 12－ 4 重氮和偶氮化合物 當(dāng) － N=N－ 原子團(tuán)的兩端都與烴基直接相連時(shí)，這類化合物稱為 偶氮化合物 ，其通式為： R－ N=N－ R’。加
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