有機(jī)含氮化合物(11)-閱讀頁
2025-06-01 19:43本頁面
【正文】 溶 性 鹽 )(不 溶 于 N a O H )可用來鑒別或分離伯、仲、叔胺。胺和 2176。 N H 2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3B r 2 , △N H C O C H 3B rH 2 OH + o r O HN H 2B r 五、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 1. 鹵代 2. 磺化 苯胺與濃 H2SO4作用，首先生成苯胺硫酸氫鹽，后者 在 180~190℃ 下烘焙，則轉(zhuǎn)化為對(duì)氨基苯磺酸。為避免副反應(yīng)的發(fā)生，可采用以下方法： N H 2H 2 S O 4N H 3 H S O 4+ N H 2N H 3 H S O 4+N O 2O HN O 2H N O 3N H 2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3H 2 S O 4N H C O C H 3S O 3 HH N O 3H 2 S O 4H 3 O +N H 2N O 2 3. 硝化 167。 R 3 N + R X R 4 N + X 季銨鹽是氨徹底烴基化的產(chǎn)物，為高熔點(diǎn)的白色晶體。 R 3 N + R XR 4 N + X △ 季銨鹽與強(qiáng)堿作用不能游離出胺來，而是得到季銨堿的平衡混合物： +R 4 N + X + K O H R 4 N + O H K X 季銨堿是一個(gè)強(qiáng)堿 ，其堿性與 NaOH或 KOH相當(dāng)。 167。 當(dāng) － N=N－ 原子團(tuán)只有一個(gè)氮原子與烴基直接相連， 這類化合物稱為 重氮化合物 ，其中重氮鹽尤為重要。 1241 重氮鹽的制備 —— 重氮化反應(yīng) N H 2+ H N O 2 N a N O 2 + H C lN a N O2 + H 2 S O 40 ~ 5 ℃N N C l+ N N+ H S O 4或 重氮鹽具有鹽的典型性質(zhì)，絕大多數(shù)重氮鹽易溶于水而不溶于有機(jī)溶劑。 N N ： N N ：+ 該反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)最重要的反應(yīng)之一 。 1242重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)及其在合成上的應(yīng)用 重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)活潑，能發(fā)生多種反應(yīng)。 (1) 被 H 原子取代 A r N 2 C l+H 3 P O 2 + H 2 OC 2 H 5 O H , △A r HA r HH 3 P O 3 + N 2 ↑ + H C l++ C H 3 C H O + N 2 ↑ + H 2 S O 4 這兩種方法中， 以次磷酸還原為好 ；而以乙醇還原產(chǎn) 率則不高，因往往有副產(chǎn)物 Ar－ OC2H5生成。 B r B rB rH N O 3H 2 S O 4N O 2F e + H C lN H 2B r 2 / H 2 OB r B rB rN H 2N a N O 2 + H C l0 ~ 5 ℃B r B rB rN 2+C lH 3 P O 2 + H 2 O 無論是先引入 － CH3還是先引入－ NO2都不行 (不能進(jìn)行酰基化 )。因?yàn)椋褐? 氮鹽的水解反應(yīng)是分步進(jìn)行的： N 2 + N 2 ↑ +H 2 OC lO H 2+C lH + O H( 副 產(chǎn) 物 ) 芳香族重氮硫酸鹽在強(qiáng)酸溶液中加熱，放出氮?dú)?，同時(shí)生成酚，故又稱重氮鹽的水解反應(yīng)。例如： CH3NH2N a N O 2 ,H C l0 ~ 5 。 H C l O H N H N H 2苯 肼 鹽 酸 鹽 苯 肼 (2) 偶合反應(yīng) P232 二、 保留氮的反應(yīng) 在適當(dāng)條件下，重氮鹽可與酚、芳胺作用，失去一分子 HX， 與此同時(shí)，通過偶氮基 － N=N－ 將兩分子偶聯(lián)起來，該反應(yīng)稱為偶合反應(yīng)。目前工業(yè)上使用的染料中，約有一半是偶氮染料 H O 3 S N H 2 N 2N （ C H 3 ） 2N a O 3 S N N N （ C H 3 ） 2N a N O 2H 2 S O 4O 3 S例 P235 甲基橙 —— 保留氮的反應(yīng) ——
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