【正文】
例如: CH3NH2N a N O 2 ,H C l0 ~ 5 。 1242重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)及其在合成上的應(yīng)用 重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)活潑,能發(fā)生多種反應(yīng)。 167。 N H 2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3B r 2 , △N H C O C H 3B rH 2 OH + o r O HN H 2B r 五、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 1. 鹵代 2. 磺化 苯胺與濃 H2SO4作用,首先生成苯胺硫酸氫鹽,后者 在 180~190℃ 下烘焙,則轉(zhuǎn)化為對氨基苯磺酸。 2. 從胺的混合物中分離出叔胺 由于酰胺容易水解,而叔胺又不發(fā)生酰基化,利用這 一性質(zhì)可將叔胺從混合胺中分離出來。 R N H 3 C l+ + N a O H R N H 2 H 2 O+ N a C l + 利用這一性質(zhì)可將胺類與非堿性物質(zhì)分離開來。胺> 1176。 1224 胺的物理性質(zhì) 常溫下的狀態(tài) 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體,其它胺為液體或固體。 1223 胺的命名 (P223) ( 1) 簡單的胺的命名可以用它們所含的烴基命名 。 C l+ N a O H ① > 1 0 0 ℃O HN O 2 N O 2② H + 這是因?yàn)?C— Cl鍵受- NO2的 - I、 - C效應(yīng)的影響,使 與 Cl直接相連的碳原子上電子云密度 ↓,而有利于親核試 劑的進(jìn)攻,使其水解反應(yīng)得以進(jìn)行。還原一般經(jīng)歷以下過程,以硝基還原為例: N O 2 N O N H O H N H 2亞 硝 基 苯 N 羥 基 苯 胺( 苯 基 羥 胺 ) 還原產(chǎn)物因反應(yīng)條件不同而異。 但有的多硝基化合物具有類似天然麝香的香氣,而被用作香水、香皂和化妝品的定香劑。 分子中含有 — NO2官能團(tuán)的化合物統(tǒng)稱為硝基化合物。 命名見 220頁 167。如: N O 2N O 2O 2 NC H 3( C H 3 ) 3 C C H 3C O C H 3N O 2O 2 NC H 3( C H 3 ) 3 C C H 3N O 2O 2 NC H 3C ( C H 3 ) 3O C H 3二 甲 苯 麝 香 葵 子 麝 香 酮 麝 香多數(shù)硝基化合物 有毒 ,它的蒸汽能透過皮膚被機(jī)體吸收中毒 167。如:在酸性介質(zhì)中,以金屬 Fe、 Zn或 SnCl2為還原劑,可將硝基化合物直接還原成相應(yīng)的胺。 N =OOC lN =OOC lδδ顯然, Cl原子的鄰、對位上的- NO2數(shù)目 ↑,其親核取代 反應(yīng)活性 ↑。 ( 2) 比較復(fù)雜的胺的是以烴基作為母體 , 氨基作為取代 基來命名 。 許多胺類有難聞的氣味,如三甲胺有魚腥味、 1,4丁二胺俗稱腐肉胺、 1,5戊二胺俗稱尸胺。胺 (電子效應(yīng)的影響 ) 在水溶液中 —— 2176。如: C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 2十 二 胺癸 胺H C l有 機(jī) 層 : C H 3 ( C H 2 ) 1 0 C H 3水 層 : C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 3 C l+N a O H C H3 ( C H 2 ) 9 N H 2 3. 成鹽 二、 烴基化 胺是一種親核試劑,可以與鹵代烷或活潑芳鹵發(fā)生親 核取代反應(yīng),在胺的 N原子上引入烴基,故稱烴基化反應(yīng)。 R C O N H R 39。 N H 2+ H 2 S O 4N H 3 H S O 4+1 8 0 ~ 1 9 0 ℃N H 2S O 3 H堿酸N H 3S O 3+內(nèi) 鹽N H 2H 2 S O 4N H 3 H S O 4+ N H 2B r 2 , △N H 3 H S O 4+B rO HB r硝酸是一種較強(qiáng)的氧化劑,而氨基又特別容易被氧