有機(jī)化學(xué)~10含氮化合物-文庫(kù)吧
2024-12-31 22:39 本頁(yè)面
【正文】 N H 2 RCONH2 (1) 胺 pKb NH3 CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N N H 2N H 2O2 NN H 2C H 3 O 13 表 一些胺的 pKb 值 苯胺的軌道結(jié)構(gòu) NHHN H 2氮原子與苯環(huán)發(fā)生 pπ 共軛 苯胺的結(jié)構(gòu)： 共軛的存在： ① 使 N原子向苯環(huán)提供電子， NH2為供電子基。 ② 孤對(duì)電子參與共軛，使苯胺堿性和親核性明顯減弱。 R2NH RNH2 R3N NH3 叔胺 : 三個(gè)烷基的空間位阻較大，不利于結(jié)合質(zhì)子，同時(shí)不利于氫鍵的形成 。 溶劑化效應(yīng)較弱，只能和水分子形成一根氫鍵 NRRRH(2) 脂肪胺的堿性： 從電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)三方面分析 伯胺和仲胺結(jié)合一個(gè)質(zhì)子后可分別形成 3根 和 2根氫鍵 帶供電子基苯胺 苯胺 帶吸電子基苯胺 (3)芳胺的堿性： PhNH2﹥ (Ph)2NH﹥ (Ph)3N CH 3 N H 2 N H 2 N H2O 2 N ﹥﹥﹥ ﹥ pKb: ?溶劑化程度與穩(wěn)定性： R2NH + H2O ? R2N+H2 + OH ?從電子效應(yīng)考慮：烷基越多堿性越強(qiáng)； ?從溶劑化效應(yīng)考慮：烷基越多堿性越弱。 + H C l N H 3 C lN H 2C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 2 + H C l C H 3 ( C H 2 ) 9 N H 3 C l銨鹽溶于水，不溶于有機(jī)溶劑 分離、提純 胺 N H C H 3 NH2ON HON H C O C H 3比較下列化合物堿性大小 供電子基團(tuán) 吸電子基團(tuán) 2. 烴基化 胺作親核試劑與 R― X R― OH Ar― OH 反應(yīng)在 N原子上引入烴基。 N H 2 ＋ O H Z n C l 2 , ~ 2 6 0 ℃ N H + H 2 OC H 2 N H 2 + 3 C H 3 I M e O H△ C H 2 N ( C H 3 ) 3 I季銨鹽 ? N烷基 (代 )酰胺經(jīng) 還原 又得到胺 .因此利用胺的?；王０返倪€原反應(yīng) ,可以一種胺為原料制取另一類的胺化合物 . 可用 LiAlH4還原成胺 (1) 伯胺、仲胺與?；噭?(酰氯 ,酸酐 )發(fā)生?；? 反應(yīng) ,生成 N烷基 (代 )酰胺 : 3. ?；? ?可發(fā)生傅克反應(yīng) ? 鄰對(duì)位定位基 (2)芳胺與酰氯或酸酐發(fā)生?；磻?yīng) ,生成芳胺的酰 基衍生物 : 保護(hù)氨基 ——芳胺易氧化 （ 如硝化反應(yīng)等 ） 。 由芳胺酰基化制得芳胺的?；苌?（ 較穩(wěn)定 ） ， 帶反應(yīng)結(jié)束后再水解轉(zhuǎn)變?yōu)樵瓉淼姆及?。 脂肪族或芳香族伯胺和仲胺與酰氯、酸酐或羧酸等?；噭┓磻?yīng)，生成 N取代或 N,N二取代酰胺。但羧酸的?；芰^弱。 N H 2( C H 3 C O ) 2 O或 C H 3 C O C lN H C C H 3O( n C 4 H 9 ) 2 N HC O C lCON ( C 4 H 9 n ) 2N H 2 + C H3 C O O H1 6 0 C。 H 2 ON H C C H 3O芳胺的?；饔茫? ? 藥物合成：藥物分子或前體 ? 氨基的保護(hù) ? 降低芳環(huán)的致活能力 N H 2( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3B r 2 , △N H C O C H 3B rH 2 O , O H , △N H 2B r4. 磺酰化 Hinsberg 反應(yīng) 伯胺、仲胺在堿性條件下與 芳磺酰氯作用生成磺酰胺 C 2 H 5 N H 2( C 2 H 5 ) 2 N H( C 2 H 5 ) 3 NS O 2 C lN a O HC 2 H 5 N S O 2( C 2 H 5 ) 2 N S O 2( C 2 H 5 ) 3 NN a(溶于水 ) (s,不溶于水 ) (溶于酸 ) 蒸餾
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