有機(jī)化學(xué)ii15硝基化合物和-文庫吧
2024-12-31 22:29 本頁面
【正文】 著的影響。 氮分子中的氫原子部分或全部被烴基取代后的化合物，統(tǒng)稱為胺。 許多源于植物的堿性含氮化合物 (又稱生物堿 )具有很強(qiáng)的生理活性，常被用作藥物。 C H O H C H C H 3N H C H 3l麻黃堿 (1R,2S) NHO O C C HC H 2 O HC H 3阿托品 胺 分類 按照氮原子連接的烴基數(shù)目不同，可把胺分為伯(1186。)、仲 (2186。)、叔 (3186。)胺。按分子中氨基的數(shù)目，胺分為一元胺、二元胺和三元胺。 NH3 RNH3 NHRR39。 NRR39。R39。39。氨 伯胺 (1186。胺 ) 仲胺 (2186。胺 ) 叔胺 (3186。胺 ) 當(dāng) R、 R’和 R’’都是脂肪族烴基時(shí)，為 脂肪胺 。當(dāng)其中一個(gè)是芳基時(shí)，為 芳香族胺 。例如： N H(CH3)3N 叔丁基胺 (伯胺 ) 六氫吡啶 (仲胺 ) 脂肪胺： 三甲胺 (叔胺 ) （ C H 3 ) 3 C — N H 2 N H 2N ( C H 3 ) 2α萘胺 (伯胺 ) 二苯胺 (仲胺 ) N,N二甲苯胺 (叔胺 ) 芳 胺 : N H季銨堿和季銨鹽 : 四個(gè)相同或不同的烴基與氮原子相連的化合物稱為季銨化合物，其中 R4N+X稱為季銨鹽， R4N+OH稱為季銨堿。 1. 簡單的脂肪胺是用烴基名稱后面加上“胺”來 命名。 命名 N H 2C H 2 N H 2H2N(CH2)6NH2 環(huán)己胺 1,6己二胺 芐胺 2. 比較復(fù)雜的脂肪族胺是以烴作母體，氨基作為取代基來命名。 C H 2 C H 2 C H C H 3N H 21苯基 3氨基丁烷 [CH3]2N[CH2]5CH3 二甲氨基己烷 3. 當(dāng)?shù)油瑫r(shí)連有芳基和脂肪烴基時(shí)，命名時(shí)必須在芳胺 名稱前面加字母“ N”。 N C H 3C2 H 5 O N N ( C H 3 ) 2N甲基 N乙基苯胺 對亞硝基 N,N二甲苯胺 N O 2N HO 2 N4,4’二硝基二苯胺 4. 命名胺與酸生成的鹽或季銨類化合物時(shí)，用“銨”代替“胺”，并在前面加負(fù)離子的名稱。 C6H5N+H3Cl 氯化苯銨 (C2H5N+H3)2SO42 硫酸二乙銨 (CH3)3N+CH2C6H5Br 溴化三甲芐銨 (CH3)3N+CH2CH3OH 氫氧化三甲乙銨 課堂練習(xí)： 命名下列化合物： C H 3 C H 2 C H 2 C H N ( C H 3 ) 2C H 3C H 3 N H C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 3N ( C H 3 ) 3 O H 2二甲氨基戊烷 4， 4’二甲基二苯胺 氫氧化三甲基（ 1甲基丁基）銨 其中三個(gè) 2p軌道都沒有完全填滿，可以成鍵。氮原子應(yīng)為三價(jià)，且鍵角似乎應(yīng)互為 90176。但實(shí)際上 N原子和 H原子或烷基形成的單鍵的鍵角為 109 176。這就是說， N原子在成鍵時(shí)，發(fā)生了軌道的雜化，形成四個(gè) sp3雜化軌道，其中三個(gè)軌道分別與氫或碳原子形成三個(gè) σ鍵，未共用電子對占據(jù)另一個(gè) sp3雜化軌道，呈棱錐形結(jié)構(gòu)。 N N NHHHHH C H 3C H 3C H 3H 3 C胺的結(jié)構(gòu) 正是因?yàn)榘肥抢忮F形結(jié)構(gòu)，因此，當(dāng)?shù)由线B有三 個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，它就應(yīng)該是手性分子，因而存在 一對對映體。也就是說，將未共用電子對看成是氮原子上 連接的第四個(gè)“取代基”。 NC 2 H 5C H 3HNC 2 H 5C H 3H胺的制法 1. 氨或胺的烷基化 親核試劑： NH RNH2(以 1176。胺為宜 )。 烴基化試劑：鹵代烴、醇、具有活潑鹵原子的芳鹵。 C H 3 O H + N H 3A l 2 O 33 8 0 ~ 4 5 0 o C5 M P aC H 3 N H 2 C H 3 O H , A l 2 O 33 8 0 ~ 4 5 0 o C5 M P a(C H 3)2N HC H 3 O H , A l 2 O 33 8 0 ~ 4 5 0 o C5 M P a( C H 3 ) 3 N 工業(yè)上常采用高級脂肪酸經(jīng)腈催化加氫的方法高級脂肪伯胺。 N C ( C H 2 ) 8 C N + 4 H 2 N i , K O H , N H 3 , C 2 H 5 O H ,9 5 %H 2 N ( C H 2 ) 1 0 N H 2NC H 3C C H 3O 1 ) L i A l H42 ) H 2 O NC H 3C H 2 C H 3醚 C 1 5 H 3 1 C O O H N H 3 , H2 OC 1 5 H 3 1 CON H 2 H 2 OC 1 5 H 3 1 C NH 2N i C 1 5 H 3 1 C H 2 N H 23. 醛和酮的還原氨化 醛或酮 亞胺 胺 醛、酮與氨或伯胺縮合生成亞胺，繼而進(jìn)行催化加氫 最終生成胺。 注意 為防止生成的伯胺與醛或酮進(jìn)一步縮合，需要 用過量的氨，以減少仲胺的生成。 RC O( R 39。 ) H+ N H 3 ( R 39。 39。 N H 2 )( R 39。 ) H CRN H 2 ( R 39。 39。 )O H H2ORC N H ( R 39。 39。 )( R 39。 ) HH 2N iRC H N H 2 ( R 39。 39。 )( R 39。 ) H還原氨化是制備 R2CHNH2或 R2CHNHR’類胺的好方法。例如： 4. 從酰胺的降解制備 (Hofmann 降解反應(yīng) ) CON H 2 N a O H , B r 2~ 9 0 %N H 2+ ( C H 3 ) 2 C O H 2 N C H 2 C H 2 O H H 2 ， N i 9 5 % ( C H 3 ) 2 C H N H C H 2 C H 2 O H 5. Gabriel 合成法 COCOON H 3CN HCOOK O H
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