有機化學ii15硝基化合物和(參考版)
2025-01-18 22:29本頁面
【正文】 濕 課堂練習： 寫出下列季銨堿受熱分解時，生成的主要烯烴的結(jié)構(gòu) ( C H 3 ) 2 C H N C H 2 C H 3C H 3C H 3O H O H N ( C H 3 ) 3C H 3C H 3 C H 2 C C H ( C H 3 ) 2N ( C H 3 ) 3O H O H C H 3N ( C H 3 ) 3C H 2= C H 2 N ( C H 3 ) 2C H 3 C H = C H C H 2 ( C H 3 ) 2C H 2課堂練習： 完成下列轉(zhuǎn)變 HNC H 3 1 ) C H 3 I2 ) A g 2 ONH 3 C C H 3C H 21 ) C H 3 I2 ) A g 2 O O HN C H 2H 3 CH3 C C H 3NH 3 C C H 3C H 3 O H 過量 濕 濕 過量 1 ) C H 3 I2 ) A g 2 ON H 2濕 過量 O H N ( C H 3 ) 3。 4. Hofmann徹底甲基化 由于季銨堿的熱消除具有一定的取向，因此通過測定烯烴的結(jié)構(gòu)，可以推測胺的結(jié)構(gòu)。 (2) 不符合 Hofmann規(guī)則的熱消除 —— βH 原子的酸性和空間效應不一致， βH 原子的酸性起主導作用。 1. 不含 βH原子季銨堿的熱分解 —— SN2反應 ( C H 3 ) 3 N C H 3+ O H ( C H 3 ) 3 N + C H 3 O H βH原子季銨堿的熱分解 —— E2消除反應 ( C H 3 ) 3 N C H 2 C H 3 O H ( C H 3 ) 3 N + C H 2 C H 2 + H 2 O 其消除過程如下： C CHN ( C H 3 ) 3? ?C C + N ( C H 3 ) 3 + H 2 OHO 當分子中有兩種或兩種以上不同的 βH 原子可以被消除時，其消除取向與 βH 原子的酸性和空間效應有關(guān)。如： 2 [ ( C H 3 ) 4 N ] + I + A g 2 O H 2 O 2 [ ( C H 3 ) 4 N ] + O H + 2 A g I 季銨堿是一個強堿，其堿性與 NaOH或 KOH相當。 R 3 N + R X [ R 4 N ] + X [ R 4 N ] + X R 3 N + R X季銨鹽與強堿作用，可以得到季銨堿。 N H 2 濃 H 2 S O 4 N H 3 H S O 4 1 8 0 ~ 1 9 0 o C N H 2 S O 3 H N H 3 S O 3 對氨基苯磺酸 內(nèi)鹽 4) 伯胺異氰化反應 R N H 2 + C H 3 C l + 3 K O H R N C + 3 K C l + 3 H 2 O醇溶液 伯胺（ RNH2, ArNH2） 用于：鑒別 異腈（惡臭） 8 季銨鹽和季銨堿 叔胺與鹵代烷或具有活潑鹵原子的芳鹵化合物作用生成銨鹽，稱為季銨鹽。 B r 2 2) 硝化 硝酸是強的氧化劑，而胺又易被氧化，為避免副反應，可先將芳胺溶于濃硫酸生成硫酸氫鹽或用乙?；ūＷo氨基。 N H 2 C O O H B r 2 , H C l , H 2 O 4 0 ~ 5 0 o C N H 2 C O O H B r B r B r 為得到一取代的產(chǎn)物，可采用乙酰化保護氨基的方法。 芳胺的氧化比較容易，甚至空氣也使其氧化。 3o胺出現(xiàn)綠色晶體。 1o胺放出氣體。 2o胺出現(xiàn)黃色油狀物。 N亞硝基 N甲苯胺 (黃色 ) N H 2 + N a N O 2 + 2 H C l N 2 + C l + 2 H 2 O + N a C l 0 ~ 5 o C N H C H 3 N a N O 2 , H C l , 0 ~ 1 0 o C N C H 3 N O 脂肪族伯胺的一個較有價值的反應是擴環(huán)反應 ,可制備五至九元的環(huán)酮。 C H 3 C H 2 C H 2 H 2 O , H + C l H + 重 排 C H 3 C H 2 C H 2 O H C H 3 C H 2 C H 2 C l C H 3 C H C H 2 C H 3 C H C H 3 H 2 O H + C l C H 3 C H C H 3 O H C H 3 C H C H 3 C l 脂肪族 伯胺 與亞硝酸的反應： C H 3 C H 2 C H 2 N H 2 N a N O 2 , H C l C H 3 C H 2 C H 2 N N C l C H 3 C H 2 C H 2 + C l + N 25 與亞硝酸的反應 芳香族 伯胺 低溫下與亞硝酸作用生成相應的重氮鹽，合成上具有重要的意義。胺在 堿性條件下，能與芳磺酰氯 (如苯磺酰氯、對甲苯磺酰氯 )作用，生成相應的磺酰胺；叔胺 N上沒有 H原子，故不發(fā)生磺?；磻? 與?；磻嗨?，脂肪族或芳香族 1176。 N H 2 + R C O O H o r R C O O 3. 用于保護氨基 N H2+ H N O 3 H 2 S O 4N H 2N O 2C H 3 C O O H / Z nC H 3 C O N HH N O 3H 2 S O 4N H C O C H 3N O 2H 3O +或降低氨基對芳環(huán)的致活能力。 R C O N H R 39。 N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O C H 3 C O C l N H C C H 3 O N H 2 + C H 3 C O O H 1 6 0 C o H 2 O N H C C H 3 O 該反應的用途： 1. 用于胺類的鑒定 生成的 N取代酰胺均為結(jié)晶固體，具有固定而敏銳的熔點，根據(jù)所測熔點，可推斷出原來胺的結(jié)構(gòu)。但羧酸的?；?
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