有機(jī)重排反應(yīng)總結(jié)-閱讀頁(yè)
2025-07-10 03:14本頁(yè)面
【正文】 立體化學(xué)上，表現(xiàn)為經(jīng)過(guò)椅式環(huán)狀過(guò)渡態(tài)：反應(yīng)實(shí)例Favorskii 如用醇鈉的醇溶液，則得羧酸酯： 此法可用于合成張力較大的四員環(huán)。重排 重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶劑中進(jìn)行，也可以不用溶劑直接加熱進(jìn)行。 鄰、對(duì)位產(chǎn)物的比例取決于酚酯的結(jié)構(gòu)、反應(yīng)條件和催化劑等。反應(yīng)溫度對(duì)鄰、對(duì)位產(chǎn)物比例的影響比較大，一般來(lái)講，較低溫度(如室溫)下重排有利于形成對(duì)位異構(gòu)產(chǎn)物(動(dòng)力學(xué)控制)，較高溫度下重排有利于形成鄰位異構(gòu)產(chǎn)物(熱力學(xué)控制)。 重排（降解） 重排 米契爾（Michael）認(rèn)為N烷基苯胺鹽酸鹽在加熱時(shí)離解成鹵代烷類(lèi)及苯胺，然后在氨基的對(duì)位起烷基化（分子間重排）。重排 將乙酰苯胺的冷卻飽和水溶液用HOCl處理時(shí)得N氯代乙酰苯胺，后者在干燥狀態(tài)及避光的條件下可以長(zhǎng)期放置。如果將N氯代物和鹽酸一起加熱，則幾乎定量地轉(zhuǎn)變成p氯代物及少量o氯代物的混合物。 當(dāng)片吶醇類(lèi)在稀H2SO4存在下加熱脫水時(shí)發(fā)生特殊的分子內(nèi)部的重排反應(yīng)生成片吶酮。 反應(yīng)的關(guān)鍵是生成碳正離子:反應(yīng)實(shí)例第 17 頁(yè) 共 17
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