有機(jī)人名反應(yīng)及其機(jī)理-閱讀頁
2025-07-04 03:12本頁面
【正文】 、酮與甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反應(yīng)，結(jié)果一個a活潑氫被胺甲基取代，此反應(yīng)又稱為胺甲基化反應(yīng)，所得產(chǎn)物稱為Mannich堿。 醛或酮與異丙醇鋁在異丙醇溶液中加熱，還原成相應(yīng)的醇，而異丙醇則氧化為丙酮，將生成的丙酮由平衡物中慢慢蒸出來，使反應(yīng)朝產(chǎn)物方向進(jìn)行。反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實例Michael 加成反應(yīng)一個親電的共軛體系和一個親核的碳負(fù)離子進(jìn)行共軛加成，稱為Micheal加成： 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實例Norrish I和II 型裂解反應(yīng) Norrish I型的特點是光解時羰基與a碳之間的鍵斷裂，形成?；杂苫蜔N基自由基：不對稱的酮發(fā)生I型裂解時，有兩種裂解方式，一般是采取形成兩個比較穩(wěn)定自由基的裂解方式。 環(huán)酮在裂解后不發(fā)生脫羰作用，而是發(fā)生分子內(nèi)的奪氫反應(yīng)，生成不飽和醛：光化產(chǎn)物發(fā)生a,b碳碳鍵的斷裂稱為Norrish II型裂解反應(yīng)：Oppenauer 氧化這個反應(yīng)相當(dāng)于MeerweinPonndorf反應(yīng)的逆向反應(yīng)。 1,4二羰基化合物在無水的酸性條件下脫水，生成呋喃及其衍生物。反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實例PictetSpengler 合成法本合成法是BischlerNapieralski合成法的改進(jìn)方法，廣泛用于合成四氫異喹啉。 重氮鹽在堿性條件下發(fā)生分子內(nèi)的偶聯(lián)反應(yīng)：反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實例Reformatsky 反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理 首先是a鹵代酸酯和鋅反應(yīng)生成中間體有機(jī)鋅試劑，然后有機(jī)鋅試劑與醛酮的羰基進(jìn)行加成，再水解：反應(yīng)實例ReimerTiemann 反應(yīng)反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實例Reppe 合成法許多過渡金屬如Ni,Co,Fe,Rh,Ru,Pd等的鹽和絡(luò)合物均可作催化劑。 含活潑亞甲基的環(huán)酮與a,b不飽和羰基化合物在堿存在下反應(yīng)，形成一個二并六員環(huán)的環(huán)系：反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實例Rosenmund 還原反應(yīng)實例Ruff 遞降反應(yīng) 重氮鹽用氯化亞銅或溴化亞銅處理，得到氯代或溴代芳烴：這個反應(yīng)也可以用新制的銅粉和HCl或HBr來實現(xiàn)(Gattermann反應(yīng))。 芳香重氮鹽和氟硼酸反應(yīng)，生成溶解度較小的氟硼酸重氮鹽，后者加熱分解生成氟代芳烴：此反應(yīng)與Sandmeyer反應(yīng)類似。 本反應(yīng)屬于單分子芳香親核取代反應(yīng)，氟硼酸重氮鹽先是分解成苯基正離子，受到氟硼酸根負(fù)離子進(jìn)攻后得到氟代苯。 羧酸、醛或酮分別與等摩爾的疊氮酸(HN3)在強(qiáng)酸(硫酸、聚磷酸、三氯乙酸等)存在下發(fā)生分子內(nèi)重排分別得到胺、腈及酰胺：其中以羧酸和疊氮酸作用直接得到胺的反應(yīng)最為重要。反應(yīng)機(jī)理 苯甲基季銨鹽用氨基鈉(或氨基鉀)處理時得到苯甲基三級胺： 腈與氯化氫反應(yīng),再用無水氯化亞錫的乙醚懸浮液還原，水解生成醛：反應(yīng)實例Stevens 重排 反應(yīng)的第一步是堿奪取酸性的a氫原子形成內(nèi)鎓鹽，然后重排得三級胺。 硫Ylide的反應(yīng)是通過溶劑化的緊密自由基對進(jìn)行的，重排時，與硫原子相連的苯甲基轉(zhuǎn)移到硫的a碳原子上。反應(yīng)實例Strecker 氨基酸合成法這是制備a氨基酸的一個簡便方法。本反應(yīng)適合于制備59個碳原子的環(huán)酮，尤其是57個碳原子的環(huán)酮。 本反應(yīng)用于環(huán)擴(kuò)大反應(yīng)，可由環(huán)酮制備高一級的環(huán)酮：Ullmann反應(yīng)如碘代苯與銅粉共熱得到聯(lián)苯：這個反應(yīng)的應(yīng)用范圍廣泛，可用來合成許多對稱和不對稱的聯(lián)苯類化合物。反應(yīng)機(jī)理例如，2,4,6三硝基氯苯與碘苯作用時主要得到2,4,6三硝基聯(lián)苯：Vilsmeier 反應(yīng)N,N二甲基甲酰胺、N甲基N苯基甲酰胺是常用的甲?；噭?當(dāng)醇羥基的b碳原子是個仲碳原子(二級碳原子)或叔碳原子(三級碳原子)時，在酸催化脫水反應(yīng)中，常常會發(fā)生重排反應(yīng)，得到重排產(chǎn)物：反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實例Wacker 反應(yīng) 鹵代烴與醇鈉在無水條件下反應(yīng)生成醚:如果使用酚類反應(yīng),則可以在氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行:鹵代烴一般選用較為活潑的伯鹵代烴(一級鹵代烴)、仲鹵代烴(二級鹵代烴)以及烯丙型、芐基型鹵代烴，也可用硫酸酯或磺酸酯。 本法既可以合成對稱醚，也可以合成不對稱醚。 反應(yīng)一般是按SN2機(jī)理進(jìn)行的：反應(yīng)實例Wittig 反應(yīng) 用亞磷酸酯代替三苯基膦所制得的磷Ylide與醛酮反應(yīng)稱為 WittigHorner反應(yīng)： 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實例Wohl 遞降反應(yīng)例如由葡萄糖得到阿拉伯糖： 反應(yīng)實例WolffKishner黃鳴龍 反應(yīng)原來WolffKishner的方法是將醛或酮與肼和金屬鈉或鉀在高溫(約200 176。黃鳴龍改進(jìn)不用封管而在高沸點溶劑如一縮二乙二醇(二甘醇， 176。反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)實例Yur233。 當(dāng)呋喃與氨(或一級胺類)、硫化氫、硒化氫在三氯化鋁存在下于氣相反應(yīng)時，分別轉(zhuǎn)變?yōu)檫量⑧绶曰蛭浴?完全氫化的雜環(huán)能在較溫和的條件下轉(zhuǎn)變，產(chǎn)率可達(dá)90%，這個反應(yīng)能制備難于得到的雜環(huán)化合物。甲基醚用氫碘酸處理時，分子發(fā)生裂解，生成碘甲烷和醇(或酚):這個反應(yīng)用于測定甲氧基含量，測定時，取一定量的含甲氧基的化合物和過量的氫碘酸一起加熱，把生成的碘甲烷借蒸餾從反應(yīng)混合物中分出，然后用重量法或滴定法測
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