【正文】 蘇兒就是一種含酚（甲基酚異構(gòu)體混合物）的消毒殺菌劑。但由于酚羥基連在苯環(huán)上，苯環(huán)與羥基的互相影響又賦予酚一些特有性質(zhì)，所以酚與醇在性質(zhì)上又存在著較大的差別。 弱酸不能置換強(qiáng)酸所形成的鹽 1．酚羥基的反應(yīng) 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 苯 酚 為什么有酸性呢？ 可以看出在苯酚中由于形成 pπ 共軛，氧上的孤對電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，使 OH 鍵的電子云密度下降，因此 OH容易斷裂即苯酚容易電離出 H+，所以酸性大。 利用醇、酚與 NaOH和 NaHCO3反應(yīng)性的不同，可鑒別和分離酚和醇。 如： 如何除去環(huán)己醇中含有的少量苯酚？ 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 取代基的電子效應(yīng)對取代酚酸性的影響： 酚連有供電子基時(shí)，將使酸性 ↓ ；供電子基數(shù)目越多，酸性越弱。 O_O_G ( 吸 電 子 基 ) G ( 給 電 子 基 )電 荷 分 散 , 負(fù) 離 子 穩(wěn) 定 化 電 荷 集 中 , 負(fù) 離 子 去 穩(wěn) 定 化井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 C H 3 O H O Hp K a 1 0 . 2 6 1 0 . 0 0O 2 N O H O Hp K a 7 . 1 5 1 0 . 0 0O HN O 28 . 3 9井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 酚能與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)，故此反應(yīng)可用來鑒定酚。與 FeCl3的顯色反應(yīng)并不限于酚， 具有烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有此反應(yīng) 。 （ 3）酚醚的生成 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 在有機(jī)合成上常利用生成酚醚的方法來保護(hù)酚羥基。 1999年 3月 6日是阿司匹林正式誕生 100周年的日子，也是德國拜爾（ Bayer）公司為人類作出的貢獻(xiàn)。 ?美國專利局 2022年 8月公開了 Handal－ Vega等人的“阿司匹林工業(yè)生產(chǎn)合成方法”的發(fā)明專利，該專利提出了一個(gè)水楊酸和醋酐合成阿司匹林的新方法：在水楊酸和醋酐反應(yīng)中按一定比例加入氧化鈣或氧化鋅，得到一種乙酰水楊酸和醋酸鈣或醋酸鋅以及最大為 2％游離水楊酸的混合物。因產(chǎn)物是固體，合成完成后可以馬上和普通藥物制劑輔料混合壓片，成阿司匹林片。 反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（ 10ppm）就能與溴水生成沉淀。 2．芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。因此鄰硝基苯酚的沸點(diǎn)和在水中的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。 （ 5）縮合反應(yīng) 酚羥基鄰、對位上的氫可以和羰基化合物發(fā)生縮合反應(yīng)。 對位產(chǎn)物 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 （ 6） 傅 克烷基化反應(yīng) 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 酚易被氧化為醌等氧化物，氧化物的顏色隨著氧化程度的深化而逐漸加深，由無色而呈粉紅色、紅色以致深褐色。 對苯二酚是常用的顯影劑。 3．氧化反應(yīng) 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 酚與醇的不同之處： 苯酚不易進(jìn)行親核取代反應(yīng)。 Nomenclature 1. Structure 2. Classification 第四節(jié) 醚 (Ethers) 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 ① 簡單醚：寫出烴基名稱，加上“醚”字。剩下的 OR部分（烷氧基）看作取代基。 ⑤ 多元醚：多元醇的衍生物。 C H 2 O C H 2 C H 3乙 二 醇 二 乙 醚C H2 O C H 2 C H 3C H 3 C HO 1 , 2 環(huán) 氧 丙 烷C H 2C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3O C H 3 3 甲 氧 基 已 烷3. Nomenclature 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 例如： 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 1. State： 除甲醚和甲乙醚外，一般都為易燃性液體； 2. Boiling Point： 比分子量相當(dāng)?shù)拇家偷枚?(分子間不能形成氫鍵 )。 醚本身是一類優(yōu)良的有機(jī)溶劑。 二 .Physical Properties and Spectrum of Ethers 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 脂族和環(huán)的 COC υ as 11501070cm1 芳族和乙烯基的 =COC υ as 12751200cm1 （ 1250cm1 ） υ s 10751020cm1 IR： （ C— O— C） 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 醚是一類相當(dāng)不活潑的化合物 （ 環(huán)醚除外 ） 。 醚在常溫下和金屬鈉不起反應(yīng) ，可以用金屬鈉來干燥 。 1. 鹽的生成： 所有的醚都能溶于強(qiáng)酸中 ， 由于醚鏈上的 O原子具有未共用的電子對 ， 能接受強(qiáng)酸中的 H+而生成 鹽 。 R O R + OB F 3 RR B F 3醚還可以和 Lewis酸生成烊鹽 。 ） R O R + OA l C l 3 RR A l C l 3三、 Chemical Properties of Ethers 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 在較高溫度下，強(qiáng)酸能使醚鏈斷裂，使醚鏈斷裂最有效的試劑是 濃的氫碘酸（ HI）。 過氧化物 不穩(wěn)定 ，加熱時(shí)易分解而發(fā)生爆炸，因此，醚類應(yīng)盡量避免暴露在空氣中，一般應(yīng)放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 檢驗(yàn) 方法：碘化鉀 /淀粉試紙或硫酸亞鐵和硫氰化鉀混合液與醚振搖，有過氧化物則顯紅色。 （ 2）貯藏時(shí)在醚中加入微量對苯二酚。 2．威廉姆遜合成法 （ ） 威廉姆遜合成法是制備混合醚的一種好方法。 威廉姆遜合成法中只能選用伯鹵代烷與醇鈉為原料。 五、環(huán)醚 （ 1）酸催化開環(huán)。 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 1. 環(huán)氧化合物 （ 2）堿催化開環(huán) 空間位阻 C1 C2， Nu：更容易從背面進(jìn)攻 C1。 氨（胺）也可以使環(huán)氧化物開環(huán)。 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 開環(huán)反應(yīng)實(shí)例： 例 1： 例 2： PEG200,400,1000?? （平均分子量） 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 例 3： 例 4： 聚乙二醇、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乳化劑－ OP等在精細(xì)化學(xué)品配方中均有重要的作用。 冠醚是大環(huán)多元醚類化合物，它們的結(jié)構(gòu)特征是分子中含有多個(gè) OCH2CH2單元。例如： 18crown6 12crown4 井岡山大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院 例如： OOOOOO親水層親油層冠醚主要用 Willimson法制備： 本節(jié)內(nèi)容學(xué)習(xí)完成 第十一章： 醛、酮、醌 本章習(xí)題 2 (1)~(4) 8 (3)(7)(8)(9)(10) 24， 25 自愿