【正文】 應(yīng)溫度。反應(yīng)時間為變量因子，實驗結(jié)果見表 。 12 圖譜分析 產(chǎn)物用 MS， 1H NMR 進行了表征。 14 本 實驗通 過 兩步合成 的 法， 2,4,6三氯嘧啶 為原料 ，成功的制備了 2氨基 4,6二氟 嘧啶 。當(dāng)反應(yīng)溫度為 160oC，反應(yīng)時間為 2h， 2,4,6三氯嘧啶與氟化鉀配比為 1:，壓強為 時，得到的產(chǎn)品收率最高為 %。溫度太高影響活化性，當(dāng)溫度為 65oC， 反應(yīng)時間為 20min，三氟嘧啶與氨基鈉摩爾配比為 1:1 時 ， 2氨基 4,6二 氟 嘧啶的產(chǎn)率最高為 77%。 15 參考文獻 [1]楊珍珍，徐峰，范長春，柯中爐 . 2,6二甲氧基 4氨基嘧啶及其金屬 (Cu， Co)配合物的合成與表征，合成化學(xué) [J]. 20xx, 19(2): 207~272 [2]袁丹，容如濱，喻宗沅 . 嘧啶類化合物的研究進展，化學(xué)與生物工程 [J]. 20xx, 25(6): 13~17 [3]陳三軍，管謙，劉昌華 . 2氨基 4,6二氯嘧啶的合成，湖北化 工 [J]. 1998, (3): 25~26 [4]魏青，李麗，高勝利等 .銅鹽與二甲氧基嘧啶胺配合物的合成及其結(jié)構(gòu)表征，有機化學(xué) [J]， 20xx, 23(1): 106~109． [5]李景智，薛恩佳，郭彥玲 . N～ L(4,6二取代嘧啶 2基 )氧化煙酰硫脲的合成與生物活性測定，有機化學(xué) [J]. 20xx, 27(10): 1278~1281 [6]李剛月，張婕，閻圣剛等 . 5溴嘧啶衍生物的合成研究，廣東化工 [J]. 20xx, 1(36): 18~19, 34 [7]陳啟凡，張慧東，宮勝臣 . 4取代 2氨基嘧啶衍生物的合成，應(yīng)用化學(xué) [J]. 20xx, 4(28): 382~386 [8]陳三軍，管謙，劉昌華 . 2氨基 4,6二氯嘧啶的合成，湖北化工 [J]. 1998, 3: 25~26 [9]李斌，柏再蘇 . 氨基 4,6二氯嘧啶的合成，化學(xué)試劑 [J]. 20xx: 60 [10]彭軍，劉衛(wèi)東，蘭支利等 . 4,6二氯嘧啶的合成研究，精細化工中間體 [J]. 20xx, 39(6): 14~17 [11]Thomas *, Dennis P. Jennifer . 2,4,6 Trifluoropyrimidine . Reactions With Nitrogen Nucleophiles[J]. 20xx ,41: 991~993 [12]Kosutick F S. Removal of arsenic and pesticides from drinking water bynanofil tration membranes． Separation and Purification Technology[J]. 20xx, 42(2): 137~144 [13]Hughes F M. Arsenic toxicity and potential mechanisms of action. Toxicology Letters[J], 20xx, 133(1): 1~16 [14]Gregor J. Arsenic removal during conventional aluminiumbaseddrinkingwater treatment. Water Research[J], 20xx, 35(7): 1659~1664 [15]Korngold E, Belayev N, Aronov L. Removal of arsenic from drinking waterby anion exchangers． Desalination[J], 20xx, 141(1): 81~84 16 致 謝 本論文是在指導(dǎo)老師李德鵬副教授的悉心指導(dǎo)下完成的，從論文選題、試驗設(shè)計直至最后撰寫論文的整個過程均得到了李老師的親自指導(dǎo)，傾注了導(dǎo)師大量的心血。在此，謹向我的指導(dǎo)老師致以最崇高敬意和最衷心的感謝！ 同時，我還要感謝環(huán)化學(xué)院的所有老師，感謝他們在大學(xué)期間對我的教導(dǎo)與幫助！ 楊洪博 20xx 年 5 月 17 附錄一 文獻翻譯 2,4,6三氟嘧啶與氮親核物質(zhì)反應(yīng) 摘要：通過我們對 2,4,6 三氟嘧啶中其中的一個氯的親核取代反應(yīng)的連續(xù)研究，我們現(xiàn)對用脂肪胺和芳香胺對 2,4,6 三氟嘧啶中其中一個氟原子的初始取代加以報告。 緒論 很長時間以來鹵化嘧啶都是作為多種取代嘧啶的前驅(qū)體。我們開展的有關(guān)帶有 2,4,6 三氟嘧啶 (示意圖 1)的氮親核物質(zhì)的研究提供了多種多取代嘧啶。為確定 2 的化學(xué)行為，我們選擇用一系列的胺對 2 進行親核取代開始我們的研究。最近的一項關(guān)于 2 與氨基酸的反應(yīng)確定了2位取代與 4 位取代的優(yōu)先比為 3:1。較為有趣的是化合物 2 中 5 位置的甲基的出現(xiàn)可徹底逆轉(zhuǎn)產(chǎn)品的這一比率，即成為 4 位取代?；谖墨I和我們對 1 的反應(yīng)的研究，我們對 2 與多種選定的氮親和物質(zhì)的反應(yīng)進行了初步研究。 與氨的反應(yīng) 之前將氨置于酒精中使其在 0oC 下進行反應(yīng)的研究工作提供了 3 和 4 的混合物，總體得率為 74%。為進行雙取代反應(yīng)需將溫度升高至 100oC。我們開展的試驗步驟如下：將氨浸泡在含有 2 的甲醇中，使其在冰浴溫度下反應(yīng)，然后在室溫下攪拌一宿。分離出的主要成分為 2,4二氨基 6氟嘧啶 (5)(67%)。使用這兩種溶劑 (乙醇和甲醇 )得到的結(jié)果的差異可能是甲醇的極性較高所致。化合物 3 和 4 可通過柱層析法分 開。 與乙醇胺的反應(yīng) 作為與氨反應(yīng)的反應(yīng)性研究的一個延伸，我們試著探索 2 與烷基胺的反應(yīng)?；趯?2 與氨反應(yīng)的研究結(jié)果，對比 2 與乙醇胺的反應(yīng)是有益的。 盡管此同分異構(gòu)體的比例不如氨的高，但是卻再次觀察到了 2 位取代產(chǎn)物的優(yōu)先性。 盡管 1H 光譜較為直接并且符合指定的結(jié)構(gòu)， 13C 光譜卻不是那么顯著。因此 下的成對物中的一個歸屬于 C6，而 下的成對物種的一個歸屬于 C4。作為對這一可能性的證明，將樣品的溫度升高至100oC 兩組信號合并為一個，為 的成對物中的一個。研究發(fā)現(xiàn)后一化合物的 13C 光譜具有類似的光譜行為，盡管沒有碳 氟偶聯(lián)。再次用分子內(nèi)氫鍵結(jié)合加以解釋。然而，我們不能夠從6 中徹底分離出 7 以對 7 進行特征化。最近我們報道了 1 與多種苯胺的反應(yīng)，并發(fā)現(xiàn)僅可在位置 4(主要，如果不是專門的 )上發(fā)生單基取代反應(yīng)。有人提出嘧啶環(huán)上的氟發(fā)生親核取代反應(yīng)的反應(yīng)性是相應(yīng)的氯的 60100 倍。 通過將碳酸鈉溶解在乙醇中，并在室溫或回流溫度下攪拌一宿研究 了 2 與苯胺的初始反應(yīng)。然而，室溫下進行的反應(yīng)得到了 4 位取代的同分異構(gòu)體 9(主要成分 )和 2 位取代的同分異構(gòu)體 8(次要成分 )。毋庸置疑，氟取代基較高的反應(yīng)性導(dǎo)致反 19 應(yīng)選擇性降低。因與鄰近的 6 位上氟取代基的偶聯(lián)， C5 上的碳原子被強烈偶合表現(xiàn)為一個成對物 (86ppm)?；衔?2 的C5 碳原子上也有一個此類三聯(lián)體 (92ppm)。采用此方法得到同分異構(gòu)體 8 和 9 的混合物，并且得率較為合理而且溶劑未發(fā)生分解。單基取代的同分異構(gòu)體 (用為 4 位取代和 2 位取代表示 )的比例不如類似的與 2,4,6 三氟嘧啶 (1)反應(yīng)中的二者的比例大。用 Thomas Hoover 儀在開口毛細管 中測定熔點。用 Varian Inova 500MHz 光譜儀在 125MHz 下可得到化合物 6 的一些 13C 光譜。峰面積的相對積分與指定的結(jié)構(gòu)一致。用 n己烷 /乙酸乙酯混合物作為洗提液對硅膠 (Mallinckrodt60200 篩 )進行了柱層析。添加氨后，將燒瓶及其內(nèi)置物的溫度升高至室溫并攪拌一宿。用 1H 測定初餾分 (25%)為 3和 4 的混合物。 (b)用二氧己環(huán)作為溶劑 試驗步驟同上，溶劑換為二氧己環(huán)。通過柱層 析可得到純凈的 3 和 4。 4,6二氟 (2羥乙胺基 )4,6二氟嘧啶 (6) 向含有 2,4,6三氟嘧啶 (2)(； )的乙醇 (10ml)溶液 (冷卻至 78oC)中逐滴加入溶解在乙醇 (10mL)中的 2氨基乙醇 (； )，該過程持續(xù) 15min。待溶劑蒸發(fā)后，用色譜法分析得到的殘余物。 分析，計算。發(fā)現(xiàn)： C， ；H， ； N， 。加入同等體積的水，通過過濾收集形成的固體，用水洗滌并干燥得到各組分的混合物。 21 附錄二 外文文獻 22 23