第十一章酚和醌-在線瀏覽
2024-09-11 13:26本頁面
【正文】 第十六章 酚和醌 一 . 結(jié)構(gòu)、命名與物性 p?共軛 ①苯環(huán)上電子云密度增加； ②酚羥基氫的離解能力增強(qiáng)。 (自學(xué) ) OH1 . 6 Ds p 2. .I 酚 二、酚的制法： 煤焦油中有很多種一元酚，煤焦油是酚的主要來源之一，但是已經(jīng)不能滿足工業(yè)上的需要，有以下幾種制法 : 丙苯－苯酚工藝，要點(diǎn)：把異丙苯氧化為氫過氧化異丙苯，再用稀硫酸使之分解，生成苯酚、丙酮。氯苯水解需要 6～ 10％氫氧化鈉水溶液 350～ 3700C，銅作催化劑，再經(jīng)酸化，得到苯酚： Cl ON a OHNa OH ( 6 ~ 10 %)CuH +如果氯原子的鄰位或?qū)ξ簧嫌袕?qiáng)拉電子基團(tuán)，則容易水解生成酚： 如果硝基在氯原子的間位，取代反應(yīng)仍然比氯苯容易，但是遠(yuǎn)不如鄰硝基和對硝基氯苯容易水解。一方面是苯環(huán)上電荷分布，另方面是反應(yīng)中間體的穩(wěn)定性。 第一步是親核試劑加到苯環(huán)上生成負(fù)碳離子絡(luò)合物，負(fù)電荷分布在苯環(huán)上各個(gè)碳原子上。對于反應(yīng)決定步驟的第一步來說，與氯原子相連的碳原子上電子云密度越低，越有利于親核試劑進(jìn)攻，有利于水解反應(yīng)的進(jìn)行。幾種硝基氯苯的苯環(huán)上電荷分布情況如下： 可以看出，在硝基的鄰對位上有部分正電荷，鄰和對硝基氯苯，氯原子所連的碳原子上，由于硝基的影響，有比較多的正電荷，顯然有利于親核試劑進(jìn)攻。 另方面從負(fù)碳離子（邁深海姆絡(luò)合物）的穩(wěn)定性說明 O,P－硝基氯苯水解反應(yīng)中間體顯然要比 m硝基氯苯水解反應(yīng)中間體穩(wěn)定。 將磺酸鈉鹽與氫氧化鈉共融，可以得到相應(yīng)的酚鈉，再經(jīng)酸化得到酚。 由格利雅試劑制備： 三 . 酚及其衍生物的反應(yīng) O O H O Hp k a 1 0 . 0 1 8 . 0 O O O O____ 取代酚的酸性 ,與環(huán)上取代基的性質(zhì)及其在環(huán)上的位置有關(guān)。 O C O C H 3A l C l 32 5oC1 6 5oCH O C O C H 3O HC O C H 3OCOHC H 3 鄰位與對位異構(gòu)體的比例與溫度有關(guān)。 2 0 0 o CO C H 2 C H = C H 2 O HC H 2 C H = C H 2** O O***OHC H 2 C H = C H 2互 變 異 構(gòu)O HC H 2 C H = C
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