【正文】 幾種測(cè)定有色絡(luò)合物組成的方法。對(duì)這一系列溶液，在一定波長(zhǎng)下測(cè)定其吸光度A，用A做縱坐標(biāo)，以連續(xù)變化的濃度比（常用濃度相同的M與R的體積比）為橫坐標(biāo)做圖。⑵平衡移動(dòng)法在一系列相同體積的容量瓶中，加入一定量的金屬離子M，以及逐點(diǎn)增量的顯色劑R（保持M尚未全部形成絡(luò)合物），顯色定量使反應(yīng)達(dá)到平衡，相對(duì)于各自的空白測(cè)量這一系列溶液的吸光度Ai。以對(duì)㏒（R）M最大限度地被R絡(luò)合，所的直線斜率即為絡(luò)合比。此法對(duì)離解度較大的絡(luò)合物以及可形成幾種絡(luò)合物的體系，也能得到滿(mǎn)意的結(jié)果，因此應(yīng)用較廣。此法是根據(jù)在絡(luò)合反應(yīng)中金屬離子M被顯色劑R所飽和的原理來(lái)測(cè)定絡(luò)合物的組成。在這些溶液中，固定金屬離M的濃度，依次從低到高地改變顯色劑R的濃度，然后測(cè)定每份溶液的吸光度A,隨著(R)加大，形成絡(luò)合物〔〕也不短增加，吸光度A也不短增加，當(dāng)〔R〕:〔M〕=n時(shí)，〔〕最大，吸光度也應(yīng)最大，這時(shí)M被R飽和，若〔R〕在增大，吸光度A即不再有明顯增加。用摩爾比法還可以求絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)K，其反應(yīng)式為：K穩(wěn)=當(dāng)金屬離子M有一半轉(zhuǎn)化為絡(luò)合物〔〕時(shí)，即〔〕=〔M〕，則：K穩(wěn)=1/〔R〕N因此，只要取摩爾比法曲線的最大吸光度的一半所對(duì)應(yīng)的（R），并將已求的得的n⑷ 這是利用兩條直線的斜率之比來(lái)測(cè)定絡(luò)合物組成的。如果溶液中只存在下述反應(yīng)：先固定R的濃度，并保證過(guò)量，加入少量不同濃度的M，則絡(luò)合物的平衡濃度與加入溶液中M的濃度成正比：以A對(duì)作圖，就能的得到一條斜率為s1的直線：同理，如果保持M大量過(guò)剩并固定濃度，改變R的濃度，則得到一條斜率為的直線：因此，兩直線斜率之比，就是絡(luò)合物的組成比。在一系列容量瓶中，加入固定量的金屬離子M的標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入不同體積y 的試劑R的溶液。根據(jù)阿斯馬斯的計(jì)算，對(duì)形成型絡(luò)合物來(lái)說(shuō)，加入試劑R的體積V的b次方倒數(shù)與其吸光度A的倒數(shù)成直線關(guān)系。用檸檬酸掩蔽鐵、鋁等離子，在pH ～，雙環(huán)已酮草酰二腙（Ⅱ）生成藍(lán)色絡(luò)合物，于波長(zhǎng)600 nm處，測(cè)量吸光度，借此測(cè)定銅量。用磨口瓶?jī)?chǔ)存，保存于干燥器中。3. 鹽酸（5+3）。5. 硝酸（1+1）。7. 高氯酸（ g/ml）。9. 氫氧化銨（1+1）。11. 乙醇溶液（1+1）。13. 中性紅（%）：無(wú)水乙醇溶液。15. 雙環(huán)乙酮草酰二腙溶液（%）：稱(chēng)取1g雙環(huán)乙酮草酰二腙（簡(jiǎn)稱(chēng)BCD）,置于500 ml 燒杯中，加200 ml無(wú)水乙醇在水浴上加熱（低于60攝氏度），加入200 ml溫水，在不斷攪拌下使之溶解，冷卻，過(guò)濾，以乙醇溶液稀釋至1000 ml，混勻。① g金屬銅（%），置于250 ml燒杯中小心加入20 ml硝酸，低溫加熱溶解，并驅(qū)盡氮的氧化物，冷卻室溫，移入1000 ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。② ml銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于500 ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。③ ml銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于1000 ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。17. 除銅的高氯酸鐵溶液: g三氧化二鐵置于250 ml燒杯中，加20ml鹽酸，加熱溶解，并濃縮至5 ml，用鹽酸（5+3）洗入250 ml分液漏斗中（此時(shí)體積約25 ml），加30 ml甲基異丁基銅，振蕩1min，靜止分層后，水相放入另一個(gè)分液漏斗中，加20 ml甲基異丁基銅，同上操作在萃取一次，棄去水相（應(yīng)無(wú)色）。此溶液1 ml含5 mg鐵。 1. 一般試樣粒度應(yīng)小于100 um,如試樣中結(jié)合水或易氧化物質(zhì)含量高時(shí)，其粒度應(yīng)小于160 um。同一試樣，在同一試驗(yàn)室，應(yīng)由同一操作者在不同時(shí)間內(nèi)進(jìn)行2～4次測(cè)定。隨同試樣分析同類(lèi)型（指分析步驟相一致）的標(biāo)準(zhǔn)試樣。將殘?jiān)B同濾紙放入鉑坩堝中，灰化，在800攝氏度左右灼燒10～20 min，冷卻，加1～2 g混合溶劑，混勻，并以1 g覆蓋表明，然后再900～950攝氏度熔融約5 min , 冷卻后放入主液中，加5 ml鹽酸，加熱浸取熔融物，在用熱水洗出鉑坩堝，冷卻室溫，移入100 ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻（如有渾濁可干過(guò)濾）。b．加3～4滴中性紅乙醇溶液，以氫氧化銨中和至溶液變黃，并過(guò)量3～4滴（室溫高于30攝氏度或由于中和時(shí)使溶液發(fā)熱而超過(guò)此溫度時(shí)，應(yīng)以流水或冰冷卻后方能顯色）。放置10 min（室溫低于10攝氏度時(shí)應(yīng)放置30 min后才能顯色完全）。從工作曲線上查出相應(yīng)的銅量。加入10 ml氯化銨氫氧化銨緩沖溶液，加BCO溶液，以水稀釋至刻度，混勻。將部分溶液移入比色皿中，以試劑空白為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)600 nm 處測(cè)量其吸光度，以銅量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。②分析值的驗(yàn)收當(dāng)平行分析同類(lèi)型標(biāo)準(zhǔn)試樣所得到的分析值與標(biāo)準(zhǔn)值之差不大于下表所列的允許差時(shí)，則試樣分析值是有效的，否則無(wú)效，應(yīng)重新分析。當(dāng)所得試樣的兩個(gè)有效分析值之差，不大于下表所列允許差時(shí)，則可予以平均，計(jì)算為最終分析結(jié)果。表2：hghhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhhh銅量標(biāo)樣允許差試樣允許差～177。＞～177。＞～177。在原子中，電子按一定的軌道繞原子核旋轉(zhuǎn)，各個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)是由4個(gè)量子數(shù)來(lái)描述。原子處于完全游離的狀態(tài)時(shí)，具有最低的能量，稱(chēng)為基態(tài)（E0）。激發(fā)態(tài)原子（Eq）很不穩(wěn)定，當(dāng)它回到基態(tài)是，這些能量以熱或光的形式輻射出來(lái)。其輻射能量大小，用下列公式表示。s；c—光速（3105 ）v、—分別為發(fā)射光的頻率和波長(zhǎng)；Eq、E0—分別代表基態(tài)和激發(fā)態(tài)原子的能量，它們與原子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。這樣，每一種元素都有其特征的光譜線。原子吸收光譜是原子發(fā)射光譜的逆過(guò)程。因此，原子吸收光譜的譜線也取決于元素的原子結(jié)構(gòu)，每一種元素都有其特征的吸收光譜線。當(dāng)電子從共振激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)是，稱(chēng)為共振躍遷。元素的共振吸收線一般有好多條，其測(cè)定靈敏度也不同。原子蒸氣對(duì)不同頻率的光具有不同的吸收率，因此，原子蒸氣對(duì)光的吸收是頻率的函數(shù)。當(dāng)一條頻率為v，強(qiáng)度為I0的單色光透過(guò)長(zhǎng)度為1的原子蒸氣層后，透過(guò)光的強(qiáng)度為Iv，令比例常數(shù)為Kv，則吸光度A與試樣中基態(tài)原子的濃度N0有如下關(guān)系：在原子吸收光譜法中，原子池中激發(fā)態(tài)的原子和離子數(shù)很少，因此蒸氣中的基態(tài)原子數(shù)目實(shí)際上接近于被測(cè)元素總的原子數(shù)目，與試樣中被測(cè)元素的濃度c成正比。只有當(dāng)入射光是單色光，上式才能成立。在原子吸收光譜分析中，由于存在著多種譜線變寬的因素，例如自然變寬、多普勒（熱）變寬、同位素因素、羅蘭茲（壓力）變寬、場(chǎng)變寬、自吸和自蝕變寬等，引起了發(fā)射線盒吸收線的變寬，尤以發(fā)射線變寬影響最大。減少校正曲線彎曲的幾點(diǎn)措施。⑵燈電流不要過(guò)高，減少自吸變寬。⑷對(duì)準(zhǔn)發(fā)射光，使其從吸收層中央穿過(guò)。⑹助燃?xì)怏w壓力不要過(guò)高，可減少壓力變寬。1． 火焰原子化樣品在火焰中蒸發(fā)和原子化。主要依賴(lài)于霧化器的性能、霧滴大小、溶液性質(zhì)、火焰溫度和溶液的濃度等。主要依賴(lài)于被測(cè)物形成分子的鍵能，同時(shí)還與火焰的溫度與氣氛相關(guān)。就原子吸收光譜而言， 時(shí)，解離就比較困難。為了防止高溫氧化，早石墨管內(nèi)、外都用惰性氣體保護(hù)。此階段是將溶劑蒸發(fā)掉，加熱的溫度控制在溶劑的沸點(diǎn)左右，但應(yīng)避免爆沸和發(fā)生濺射，否則會(huì)嚴(yán)重影響分析精度和靈敏度。這是比較嚴(yán)重的加熱階段。⑶原子化。3． 氫化物發(fā)生法在酸性介質(zhì)中，以硼氫化鉀()作為還原劑，使鍺、錫、鉛、銻、鉍、硒和碲還原生成共價(jià)分子型氫化物的氣體，然后將這種氣體引入火焰或加熱的石英管中，進(jìn)行原子化。⑴空氣乙炔。此焰溫度高（2300攝氏度），乙炔在燃燒過(guò)程產(chǎn)生的半分解物 、 、等活性基團(tuán)，構(gòu)成強(qiáng)還原性氣氛，特別是富燃火焰，具有較好的原子化能力。此焰燃燒速度慢、安全、溫度較低（1840～1925攝氏度），火焰溫度透明。⑶一氧化二氮乙炔。在富燃火焰中，除了產(chǎn)生半分解物 、 、外，還有更強(qiáng)還原性的成分及等，這些成分能更有效地?fù)寠Z金屬氧化物中的氧，從而達(dá)到原子化的目的。2．火焰的類(lèi)型⑴化學(xué)計(jì)量火焰。對(duì)空氣乙炔火焰，空氣和乙炔之比為4:1?；鹧嬷邪敕纸猱a(chǎn)物比貧燃火焰高，氮還原氣氛不突出，對(duì)火焰中不特別易形成單氧化物的元素，除堿金屬外， 采用化學(xué)計(jì)量火焰進(jìn)行分析為好。當(dāng)燃?xì)馀c助燃?xì)庵?小于化學(xué)反應(yīng)所需量時(shí)，就產(chǎn)生貧燃火焰?；鹧媲逦实{(lán)色。由于燃燒充分，火焰中半分解產(chǎn)物少，還原性氣氛低，不利于較難離解元素的原子化，不能用于易生成單氧化物元素的分析。⑶ 復(fù)燃火焰?？諝馀c乙炔之比為4:～。溫度略低于化學(xué)計(jì)量火焰，中間薄層區(qū)域比較大，對(duì)易形成單氧化物難離解元素的測(cè)定有利，但火焰發(fā)射和火焰吸收及背景較強(qiáng)，干擾較多，不如化學(xué)計(jì)量火焰穩(wěn)定。正常的火焰是由預(yù)熱區(qū)、第一反應(yīng)區(qū)、中間薄層區(qū)和第二反應(yīng)區(qū)組成。其特點(diǎn)是燃燒不完全，溫度不高，試液在此區(qū)被干燥，呈固態(tài)微粒。它是一條清晰地藍(lán)色光帶。干燥的固態(tài)微粒在此區(qū)被融化蒸發(fā)或升華。⑶中間薄層區(qū)又稱(chēng)原子化區(qū)。此層是火焰原子吸收光譜法的主要應(yīng)用區(qū)。因此這一區(qū)域不能用于實(shí)際吸入更收光譜分析。原子吸收分光光度計(jì)主要有四部分組成；光源、原子化器、光學(xué)系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)，圖2 為火焰原子吸收分光光度計(jì)示意圖。⑴ 空心陰極燈。兩極密封于充有低壓惰性氣體（氖或氬）帶有窗口的玻璃管中。⑵ 無(wú)極放電燈。將石英管放于2450MHz微波發(fā)生器的微波諧振腔中進(jìn)行激發(fā)。優(yōu)良的光源應(yīng)具有下列的性質(zhì)：① 使用壽命長(zhǎng)。③ 共振線寬帶窄。⑤ 穩(wěn)定性好，預(yù)熱30min ,在30min內(nèi)，漂移應(yīng)小于1%。它對(duì)測(cè)定的靈敏度和精度有重大的影響。霧化器能使試液變?yōu)榧?xì)小的霧滴，并使其與氣體混合味氣溶膠。⑵霧室。⑶耐腐蝕。它應(yīng)該是平穩(wěn)的、在現(xiàn)性好的火焰，有防止回火的保護(hù)裝置，抗腐蝕，受熱不變形，在水平和垂直方向能準(zhǔn)確、重復(fù)的調(diào)節(jié)位置。具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，價(jià)格低，能量高等特點(diǎn)，但不能消除光源波動(dòng)所引起的基線漂移。⑵雙光束系統(tǒng)。最后指示出的是兩路光信號(hào)的差，它可能克服光源波動(dòng)所引起的基線漂移，因此，此系統(tǒng)不需要預(yù)熱光源，但光能損失大，價(jià)格高。這種儀器采用光柵將非分析線成分從光源發(fā)射出來(lái)的光中分離出去。在把直流信號(hào)進(jìn)行對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換、標(biāo)尺擴(kuò)展，最后由讀數(shù)器讀數(shù)或記錄。⒈化學(xué)干擾。產(chǎn)生化學(xué)干擾的主要原因是被測(cè)元素形成穩(wěn)定或難熔的化合物不能完全離解出來(lái)所致。在陽(yáng)離子干擾只能夠，有很大一部分時(shí)屬于被測(cè)元素與干擾離子形成的難熔混晶體，如鋁、鈦、硅對(duì)堿金屬的干擾；硼、鈹、鉻、鐵、鉬、硅、鈦、鈾、釩、鎢和稀有元素等，易與被測(cè)元素形成不易揮發(fā)的混合氧化物，使吸收降低；也有增大吸收（增感效應(yīng)）的，如錳、鐵、鈷、鎳對(duì)鋁、鎳、鉻的影響。如在空氣乙炔火焰中測(cè)定鈣是，和對(duì)其有明顯的干擾，但在一氧化二氮乙炔火焰中可以消除。在一氧化二氮乙炔火焰的紅羽毛區(qū)，干擾現(xiàn)象就大大地減少。釋放劑是指能與干擾元素形成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物而釋放被測(cè)元素的實(shí)際，如加入鍶鹽或鑭鹽，可以消