【正文】
基 酸用 R、 S 命名的則 L 構(gòu)型的氨基酸多為 S 型,只有L-半光氨酸為 R 型。 他們的 α碳原子的結(jié)構(gòu)類型都與 L甘油醛 相同 , 固都屬于 L型 。 R C HN H 2C O O HH N O 2R C HO HC O O H + N 2 + H 2 OH 3 NHC C O OROC C lC 6 H 5酰 基 化H NHC C O O HRC 6 H 5 CO R 39。R用于定量分析 , 根據(jù)放出的 N2的體積 , 可以算出樣品的伯氨基的含量 。 他們具有氨基和羧基的典型性質(zhì) 。 (1) 酸堿性 —— 兩性和等電點(diǎn) 氨基酸還有一些特殊的性質(zhì)。 在堿性溶液中,主要以負(fù)離子的形式存在。 這溶液的 pH值就叫做氨基酸的等電點(diǎn) 。 R C HN H2C O O HOOO HO H+- 2 H2OOOOONHC HRN C H C O O HR- C O2OON C H2ROON H2HR C H O +OOO HO H OONHOOOONOOHH2O與水含茚三酮的反應(yīng)歷程 紫色物質(zhì),用于 α-氨基酸 的比色測(cè)定和紙層析顯色 (3) 受熱后的反應(yīng) α氨基酸受熱后,能在兩分子之間發(fā)生脫水反應(yīng)。 γ或 δ氨基酸受熱后,容易分子內(nèi)脫去一分子水。 由蛋白質(zhì)水解 —— 在酸 、 堿或酶的作用下水解得到多種 ?氨基酸混合物 , 分離得到 。 N鄰苯二甲酰亞胺基丙二酸酯可用下法制得。 氨基酸的拆分 合成方法得到的氨基酸通常是 外消旋體混合物 , 可用多種方法拆分 。 例: D L - ( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H C O O HN H 2OH 3 C C O2D L - ( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H C O O HN H C C H 3O水 解 酶D - 亮 胺 酸 乙 酰 胺 L - 亮 胺 酸D亮氨酸乙酰氨 L亮氨酸 182 多肽 許多多肽本身有重要的生理作用 后葉催產(chǎn)素 —— 八肽 胰島素 —— 五十一肽 多肽是含有多個(gè)氨基酸單元的聚合物。它們統(tǒng)稱 多肽 ,或簡(jiǎn)稱 肽 。 多肽鏈可用如下通式代表: 在肽鏈中 , 有氨基的一端叫做 N端 :有羧基的一端叫做 C端 。常用簡(jiǎn)寫來表示 。 垂體后葉催產(chǎn)素: 蛋白質(zhì)也是由許多氨基酸單元通過肽鍵組成的。 —— 一般將多肽在酸性溶液中水解,再用色層分離法把各種氨基酸分開,然后進(jìn)行分析。 1821 多肽結(jié)構(gòu)的測(cè)定 ① 多 肽6 N H C l1 1 0 ℃ ( 1 1 h )各 種 氨 基 酸層 析分 離種 類含 量小 分 子每 種 數(shù) 目離 子 交 換 色 譜電 泳② 連 接 順 序 : a 氮 端 分 析H 2 N C H CORH N C H CORH N C H CORH N C H CORH N C H C O O HORN 端 碳 端末端分析 —— 用適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)方法,可以使多肽末端的氨基酸斷裂,經(jīng)過分析,就可以知道多肽鏈的兩端是哪兩個(gè)氨基酸,這就叫末端分析。( 一般結(jié)合部分水解的方法 ) 例如: 設(shè)某三肽完全水解后,可得到谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸。 知道它們是 谷 甘 。半胱 O2NN O2H N C HRCON H C H COR 39。+ … …黃 色 , 分 開 鑒 定缺點(diǎn):氨基酸都水解,形成混合物,只能測(cè) N 端的一個(gè)氨基酸。 N C SC6H5+ H2N C HRCON H C H COR 39。H C lNC C HN HCOC6H5SR+ N H2C H COR 39。 H N C HR 39。C O O HO+ N H2C H C O O HOR多 次 重 復(fù) , 連 續(xù) 檢 驗(yàn)斷 下 來 的 氨 基 酸只 能 靠 近 游 離 羧 基 一 端的 肽 鍵 被 水 解 C端氨基酸的分析 , 一般羧肽酶可以有選擇地只把 C 端氨基酸水解下來 , 對(duì)這個(gè)氨基酸進(jìn)行鑒定 , 就可以知 道原來 C端是什么氨基酸 。 1822 多肽的合成 要求: 氨基酸按一定的次序連接起來 達(dá)到一定分子量 不外消旋化(緩和的條件) 推測(cè)出來的結(jié)構(gòu)是否完全正確,需要通過多肽的合 成加以證實(shí)。因此,在合成時(shí),必須把某些氨基或羧基保護(hù)起來,以便反應(yīng)能按所要求的方式進(jìn)行。 羧基常通過生成酯加以保護(hù),因?yàn)轷ケ?