雜環(huán)化合物hppt課件-在線瀏覽
2025-06-21 01:59本頁面
【正文】 （哌啶） NHNH2 NH3 ∴ 堿性： 脂肪胺 ＞ 氨 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 說明： 吡啶環(huán)上的取代基對吡啶堿性強(qiáng)弱的影響與取代苯胺類似。 （與硝基苯相當(dāng)） （ 4） 吡啶的氧化與還原反應(yīng) ① 氧化反應(yīng)： a. 吡啶環(huán)比苯環(huán)難氧化； 氧化特點(diǎn)： b. 與苯類似，吡啶主要是 側(cè)鏈氧化 。 氧化結(jié)果： α C COOH 常用氧化劑： KMnO4 /Δ 或 KMnO4 /H2SO4 例： N NCOOH KMnO4 H2SO4 NCH(CH3)2 NCOOH KMnO4 H2SO4 N NCOOH KMnO4 Δ COOH NC(CH3)3 （ —） KMnO4 Δ ② 還原反應(yīng)： 吡啶環(huán)比苯環(huán)更易還原 還原特點(diǎn)： 例： N常用還原劑： H2 / Ni NH H2 Ni NCH3 NHCH3 H2 Ni 3甲基哌啶 四氫喹啉 重要的吡啶衍生物 ——維生素 pp 結(jié)構(gòu)： NCOOH β 吡 啶甲酸 （煙酸） NCONH2 β 吡 啶甲酰胺 （煙酰胺） 用途： 屬于 B族維生素。 （ 尼克 酸） （尼克酰胺） NCONH2 NAD R + （輔酶） 尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸 結(jié)構(gòu)特點(diǎn) （二）喹啉和異喹啉 N （ 2）芳香性： 平面型結(jié)構(gòu)且存在 10π電子的閉合大 π鍵，是芳香性化合物。 pKa ： N 結(jié)論： 喹啉和異喹啉的堿性與吡啶相當(dāng)。 例： 常用氧化劑： KMnO4 /Δ NNKMnO4 Δ NCOOH COOH KMnO4 Δ NCOOH COOH （ 4） 還原反應(yīng) 吡啶環(huán)首先被還原 還原特點(diǎn)： N常用還原劑： H2 / Ni NH H2 Ni 四氫喹啉 （ ∵ 吡啶環(huán)比苯環(huán)更易還原） NH H2 Ni 十氫喹啉 N H N H2 Ni 四氫異喹啉 H N H2 Ni 十氫異喹啉 喹啉及其衍生物的合成 原料： 苯胺 + 甘油 + 硝基苯 + 濃 H2SO4 + FeSO4 總反應(yīng)式： ——Skraup（斯克勞普）合成法 （ 1）喹啉的合成 NH2 NO2 CH2OH CH2OH CHOH NNH2 H2O 濃 H2SO4 FeSO4 /Δ + + + + 反應(yīng)過程： NH2 CH2OH CH2OH CHOH H+ H2O + a. 甘油在濃 H2SO4催化下脫水形成丙烯醛 CH2CH=CH OH OH CH2CHCHO OH N CH2=CHCHO H+ H2O CH2=CHCH b. 苯胺作為親核試劑對丙烯醛進(jìn)行 Michael加成 H O ‥ O （ 1,4親核加成） H NO2 + 質(zhì)子化的醛對苯環(huán)進(jìn)行 親電取代 ，再脫水形成 1,2二氫喹啉 N H+ H2O 1,2二氫喹啉脫氫氧化為喹啉，硝基苯同時(shí)被還原為苯胺 H O （ 傅 克反應(yīng)） c. N H OH + NHOH H NHH H NHNH2 + Nd. H+ 原料的選擇： d. 濃 H2SO4 （ 2）喹啉衍生物的合成 NH2 NO2 N濃 H2SO4 + a. α,β不飽和醛酮 b. 芳香伯胺 c. 芳香硝基化合物 （ ArNH2） C=CC O （氧化劑， Ar結(jié)構(gòu)與芳胺匹配） （催化劑） CH2=CHCCH3 CH3 例： （ ArNO2） O 4甲基喹啉 反應(yīng)過程： NH2 + N CH2=CHCCH3 CH3 O ‥ O （ 1,4親核加成） H H+ H2O + NHOH H NHH+ N CH3 O H H H3C CH3 NHCH3 NO2 + NH2 + NCH3 （ 傅 克反應(yīng)） （ 氧化反應(yīng)） ① ② ③ α
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