雜環(huán)化合物hppt課件(完整版)
【正文】 軌道 中 孤電子對處于未雜化的 p軌道 中 C： sp2 p N： sp2 p C： sp2 p N： sp2 p （ 2）成鍵方式： 吡啶： 吡咯： ● ● ● ● ● ● N ● ● ● ● ● ● ● ● N H ● （ 3）芳香性： 兩者均形成有 6π 電子的芳香化合物。 pKa ： NHNHNH2 NH3 堿性： 脂肪胺 ＞ 氨 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 ＞ 吡咯 反應(yīng)： + KOH（ S） K + NHN+ H2O Δ （ ∵ 給電子作用使 N本身缺電子， σ NH鍵極性 ） （ 2）親電取代反應(yīng) 反應(yīng)活性： 吡咯 ＞ 苯 ＞ 吡啶 ∵ 吡啶 N： 吡咯 N： 相當于吸電子的 致鈍 基 相當于推電子的 致活 基 反應(yīng)部位： 吡啶： 吡咯： 主要發(fā)生在 β 位 主要發(fā)生在 α 位 NNH（相當于間位） （相當于鄰位） ① 鹵代反應(yīng)： Br Br2 / Fe Br3 NBr N300℃ Br2 NHBr 0℃ Br2 / C2H5OH 55~60℃ NHBr Br Br ② 硝化反應(yīng)： N N300℃ NH5℃ 55~60℃ NHHNO3 / H2SO4 NO2 HNO3 / H2SO4 NO2 HNO3 / Ac2O NO2 ( HNO3 + (CH3CO)2O ) CH3CON O O O 硝乙酐 ③ 磺化反應(yīng)： N N230℃ NH55~60℃ NH發(fā)煙 H2SO4 SO3H 濃 H2SO4 SO3H （非質(zhì)子磺化劑） SO3H SO3 /吡啶 另 ： 吡咯環(huán)能發(fā)生傅 克反應(yīng)而吡啶不行。 （ 3） N原子的特點： a. 相當于 吸電基 ，使芳環(huán) e b. N上存在孤電子對， 有 給電子能力 （與吡啶相同） N 喹啉 異喹啉 （ 1） N原子的成鍵方式： sp2 p （與萘環(huán)類似） （與吡啶類似） 喹啉和異喹啉的化學(xué)性質(zhì) （ 1） 堿性： 特點： N上存在一對未成鍵的孤電子對， 有給電子能力 ， 呈現(xiàn) 一定的 堿性 。 （ 4） N原子的特點： a. 相當于 吸電基 ，使芳環(huán) e b. N上有 1對未成鍵的孤電子對， 有 給電子能力 （芳香性低于苯） 吡啶的化學(xué)性質(zhì) （ 1） 吡啶的堿性： 特點： N上存在一對未成鍵的孤電子對， 有給電子能力 ， 呈現(xiàn) 一定的 堿性 。 常見雜原子： O、 N、 S 等 b. 芳香雜環(huán)化合物： 環(huán)穩(wěn)定，結(jié)構(gòu)上具有芳香性； 化學(xué)性能上具有芳香有機化 合物的一般特性。 （與硝基苯相當） （ 4） 吡啶的氧化與還原反應(yīng) ① 氧化反應(yīng)： a. 吡啶環(huán)比苯環(huán)難氧化； 氧化特點： b. 與苯類似，吡啶主要是 側(cè)鏈氧化 。 例： 常用氧化劑： KMnO4 /Δ NNKMnO4 Δ NCOOH COOH KMnO4 Δ NCOOH COOH （ 4） 還原反應(yīng) 吡啶環(huán)首先被還原 還原特點： N常用還原劑： H2 / Ni NH H2 Ni 四氫喹啉 （ ∵ 吡啶環(huán)比苯環(huán)更易還原） NH H2 Ni 十氫喹啉 N H N H2 Ni 四氫異喹啉 H N H2 Ni 十氫異喹啉 喹啉及其衍生物的合成 原料： 苯胺 + 甘油 + 硝基苯 + 濃 H2SO4 + FeSO4 總反應(yīng)式： ——Skraup（斯克勞普）合成法 （ 1）喹啉的合成 NH2 NO2 CH2OH CH2OH CHOH NNH2 H2O 濃 H2SO4 FeSO4 /Δ + + + + 反應(yīng)過程： NH2 CH2OH CH2OH CHOH H+ H2O + a. 甘油在濃 H2SO4催化下脫水形成丙烯醛 CH2CH=CH OH OH CH2CHCHO OH N CH2=CHCHO H+ H2O CH2=CHC
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1