【正文】 用。 C HC H 3C H 3 C HN H 2C H 2 C H 32－甲基－ 3－氨基戊烷 C H 3 C HN H C H 3C H 2 C H 2 C H 3２－甲氨基戊烷 系統(tǒng)命名法 : C H 3 C C H 2 C C H 3O N H H 2 N C O C 2 H 5O4亞氨基 2戊酮 對氨基苯甲酸乙酯 硝基化合物和胺 29 [季銨化合物 ] 將負(fù)離子和取代基的名稱放在“銨”字前 . 碘化四異丙銨 氫氧化三甲乙銨 [ ( C H 3 ) 2 C H ] 4 N + I N + C H 3 O H C H 2 C H 3C H 3C H 3對于季銨鹽、季銨堿命名時 “ 酸根名 ” ＋ “ 銨部分名 ” 。 、 3176。 硝基化合物和胺 22 顯然， Cl原子的鄰、對位上的－ NO2數(shù)目 ↑，其親核取代反應(yīng)活性 ↑。 （負(fù)電荷有更大的分散） 具有 αH的 伯或仲硝基化合物都存在上述互變異構(gòu)現(xiàn)象，所以它們都呈酸性 . R C H N =OOR C H NOO=+ R C H N =OO++ 硝基化合物和胺 15 還原 芳環(huán)上硝基還原的過程： N O 2 N O N H O H N H 2亞硝基苯 反應(yīng)條件不同，產(chǎn)物不同。如： CH3NO2 分子中的兩個 N－ O 鍵的鍵長均為 。 硝基化合物和胺 5 按 烴 基 不 同脂 肪 族 硝 基 化 合 物 ， 如 ： C H 3 N O 2芳 香 族 硝 基 化 合 物 ， 如 ：N O 2 硝基化合物的分類、命名和結(jié)構(gòu) (一 ) 硝基化合物 烴分子中的氫原子被硝基取代后生成的化合物稱硝基化合物。 本章主要討論 硝基化合物 和 胺 類化合物。 2． 掌握胺的分類 、 命名和制法 。 硝 基 化 合 物 ， 如 ：1 硝 基 丁 烷2 硝 基 丁 烷2 甲 基 2 硝 基 丙 烷C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 N O 2C H 3 C H C H 2 C H 3N O 2C H 3C C H 3C H 3N O 2按 硝 基 數(shù) 目一 硝 基 化 合 物多 硝 基 化 合 物 ， 如 ：N O 2N O 2O 2 NC H 3( T r i n i t r o t a l u e n e )TNT 硝基化合物和胺 7 ? 命名 : ? 硝基化合物的命名是以烴為母體，將硝基作為取代基來命名。可作有機溶劑溶解油脂、酯和樹脂等，硝基化合物均有毒，皮膚接觸或吸入蒸氣會導(dǎo)致中毒。 C l + N a O H H 2 O2 0 0 ℃O H 該親核取代反應(yīng)難以發(fā)生。） 苦味酸 O HO HO HN O 2N O 2N O 2O HN O 2N O 2O 2 Np K a 9 . 8 9 7 . 1 5 0 . 3 84 . 0 硝基化合物和胺 25 （二） 胺 氨分子中的氫原子被一個或幾個烴基取代后的化合物統(tǒng)稱為 胺 。 ? 衍生物命名法 ? 結(jié)構(gòu) 簡單的胺 一般用衍生物命名法命名，其規(guī)則： ? 將 胺作為母體 ，以烴基為取代基，通常 “ 基 ” 可省略。原因仲鹵烴、叔鹵烴易發(fā)生消除反應(yīng)。由于 N－ H鍵極性比 O－ H鍵弱，所以胺中形成的 N－ H氫鍵比醇和酸中 O－ H氫鍵弱，故沸點較相應(yīng)的醇和酸低。 胺＞ 1176。 胺＞ 1176。R N H 2 + H 2 O R N H 3 + + O H 綜上所述，在 水中 其堿性次序為： N HC H 3C H3 N H 2C H 3NC H 3C H 3C H 3 NH32176。 R N H 2 H C l R N H 3 + C l N H 2 H C l N H 3 + C l R N H 2 H C l.( o r )N H 2 H C l.( o r )硝基化合物和胺 54 N a O H N H 2H 3 CH 3 C CON H 2H 3 C O N a有 機 層水 層 ::H C l H 3 C O HH C l有 機 層水 層H 3 C CON H 2H 3 C O HN H 3+C lH 3 C::N H 2H 3 CH 3 C CON H 2H 3 C O H習(xí) 題 1 5 . 1 0N aO H硝基化合物和胺 55 胺的烴基化反應(yīng) 胺是一種親核試劑，可以與鹵代烷或活潑芳鹵發(fā)生親核取代反應(yīng)，在胺的 N原子上 引入烴基 ，故稱烴基化反應(yīng)。 N H 2 + N H +( C H 3 C O ) 2 OC H 3 C O O H C=OC H 3 H2 OC H 3 C O O H 叔胺 N上沒有 H原子，故不發(fā)生?；磻?yīng)。 S O 2 C l S O 2 C lC H 3苯 磺 酰 氯 對 甲 基 苯 磺 酰 氯 ( T s C l )硝基化合物和胺 61 S O 2 C lR N H 2R 2 N HR 3 N+N a O HS O 2 N R 2S O 2 N RHN a O HN a O H不 反 應(yīng)強 吸 電 子 基有 一 定 的 酸 性N a O H S O2 NRN a +(水 溶 性 鹽 )(不 溶 于 N a O H ) 該反應(yīng)稱為 Hinsberg反應(yīng) (興斯堡反應(yīng) )，利用這一反 應(yīng)可以鑒別或分離伯、仲、叔胺。 硝基化合物和胺 67 氧化反應(yīng) N H 2 N ( C H 3 ) 2N ( C H 3 ) 2M n O2d i l . H 2 S O 4==OOH 2 O 2或 R C O 3 HO++ H 2 O 2R 2 N H R N O H + H 2 O羥胺 + H 2 O 2C H 2 N ( C H 3 ) 2 C H 2 N ( C H 3 ) 2O 例如 :苯胺遇漂白粉溶液即呈明顯的紫色 ,可用來 檢驗苯胺 . 氧化胺 2030硝基化合物和胺 68 芳胺的親電取代反應(yīng) （ 1）鹵代 氨基是強鄰對位定位基，可使苯環(huán)活化，易進行芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。 R 3 N + R X R 4 N + X 季銨鹽是氨 徹底烴基化 的產(chǎn)物，為高熔點的白色晶體。 硝基化合物和胺 78 C H 3 C H 2 C H C H 3N ( C H 3 ) 3 O HC H 3 C H 2 C H = C H 2 C H 3 C H = C H C H 3 ( C H 3 ) 3 N++9 5 % 5 %霍夫曼消除反應(yīng)的 應(yīng)用 ——測定胺的結(jié)構(gòu) R C H 2 C H 2 N H 2 R C H2 C H 2 N C H 3C H 3C H 3I3 C H 3 I A g O HR C H 2 C H 2 N C H 3C H 3C H 3O HR C H = C H 2 + ( C H 3 ) 3 N + H 2 O( C H 3 ) 2 NC H 2 C H 3C H 2 C H 2 C H 3 O H C H 2 = C H 2 C H 3 C H = C H 2 ( C H 3 ) 2 N C H 2 C H 2 C H 39 8 %