雜環(huán)化合物hppt課件-wenkub
2023-05-19 01:59:07 本頁面
【正文】 雜環(huán)化合物： 環(huán)中含有雜原子的環(huán)狀化合物。稠碳原子一般不參與編號(hào)。 反應(yīng)： N+ HCl N H + Cl （ 2） 吡啶的成鹽反應(yīng) ① 與質(zhì)子酸的成鹽反應(yīng)： （無機(jī)強(qiáng)酸） 反應(yīng)： N+ SO3 + ② 與 Lewis酸的成鹽反應(yīng)： N–SO3 N? SO3 N磺酸吡啶 （溫和的非質(zhì)子磺化劑） N+ CrO3 + N–CrO3 N? CrO3 N鉻酸吡啶 （溫和的非質(zhì)子氧化劑） （ 3）吡啶芳環(huán)的親電取代反應(yīng) 反應(yīng)特點(diǎn)： 反應(yīng)活性： 苯 ＞ 吡啶 吡啶 N相當(dāng)于吸電子的 致鈍基 反應(yīng)部位： 主要發(fā)生在 β 位 N（相當(dāng)于間位） 反應(yīng)： 300℃ Br2 300℃ HNO3/H2SO4 230℃ 發(fā)煙 H2SO4 NBr NNNO2 NSO3H 鹵代 硝化 磺化 注： 吡啶不發(fā)生傅 克反應(yīng)。能促進(jìn)組織的新陳代謝，體內(nèi)缺乏時(shí)能引起糙皮 病。 NN （ 2） 親電取代反應(yīng) 反應(yīng)活性： (異 )喹啉 ＞ 吡啶 反應(yīng)部位： 均發(fā)生在 苯環(huán) （ C5位和 C8位） 反應(yīng)： 0℃ HNO3/H2SO4 22℃ 濃 H2SO4 Br SO3H 溴代 磺化 NNN+ NO2 HO3S N NBr + N NNO2 + N NΔ Br2/H+ 硝化 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 （ 3） 氧化反應(yīng) （ ∵ 吡啶環(huán)比苯環(huán)難氧化 ） 氧化特點(diǎn)： 苯環(huán)首先氧化。 b. （ 2）嘧啶的親電取代反應(yīng) 反應(yīng)活性： 吡啶 ＞ 嘧啶 例： （難硝化、難磺化） 反應(yīng)特點(diǎn)： 130℃ Br NNBr2/phNO2 1 2 3 4 5 6 親電取代活性很低， C5位 （ N的 β位 ）是 唯一取代位置 ； NNNN重要的嘧啶衍生物 胞嘧啶： NNHO 4氨基 2羥基嘧啶 NNHNH2 NH2 O 尿嘧啶： NNHO 2,4羥基嘧啶 H NNHOH O O 胸腺嘧啶： NNHO 5甲基 2,4羥基嘧啶 H NNHOH O O CH3 CH3 （ C） （ U） （ T） 磺胺嘧啶 H2N 5氟尿嘧啶 維生素 B1 NN（抗菌藥） H NNHO O SO2NH F NNNSNH2 CH2CH2OH CH3 H3C （抗腫瘤藥） （治療神經(jīng)痛） NNHO OH F 三、五元雜環(huán)化合物 吡咯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) （一）吡咯 C4H5N NH（ 1）雜化方式： 吡啶 吡咯 同： 成環(huán)的 C、 N原子均為 sp2雜化 異： 吡啶 N： 吡咯 N： 孤電子對(duì)處于 sp2雜化軌道 中 孤電子對(duì)處于未雜化的 p軌道 中 C： sp2 p N： sp2 p C： sp2 p N： sp2 p （ 2）成鍵方式： 吡啶： 吡咯： ● ● ● ● ● ● N ● ● ● ● ● ● ● ● N H ● （ 3）芳香性： 兩者均形成有 6π 電子的芳香化合物。 （ 3） N原子的特點(diǎn)： 雙鍵 N： 單鍵 N： 相當(dāng)于 吸電基 ； 有 給電子能力 相當(dāng)于 推電基 ； 無 給電子能力 ● ● ● ● N H ● N ● ● ● 咪唑的化學(xué)性質(zhì) （ 1） 酸堿性 ——兩性化合物 堿性： 咪唑 ＞ 吡啶 給電子 能力 =N ‥ NH ∵ 的 推 電子效應(yīng) 酸性： 咪唑 ＞ 吡咯 （ 2） 親電取代反應(yīng) 反應(yīng)活性： 吡咯 ＞ 咪唑 ＞ 吡啶 反應(yīng)部位： C5位 NNH （ 3） 互變異構(gòu)現(xiàn)象 1 NHN3 給質(zhì)子 能力 =N ‥ NH ∵ 的 吸 電子效應(yīng) 1 3 —— 3位等價(jià) N N H‥ e ；
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