雜環(huán)化合物hppt課件(存儲(chǔ)版)
【正文】 N ● ● ● N ● ● ● N: 二嗪類(lèi)化合物的化學(xué)性質(zhì) （ 1）堿性： 特點(diǎn)： 2個(gè) N均存在孤電子對(duì)，但給電子能力 弱于吡啶 且僅呈現(xiàn)一元堿性。 （ 3） N原子的特點(diǎn)： 雙鍵 N： 單鍵 N： 相當(dāng)于 吸電基 ； 有 給電子能力 相當(dāng)于 推電基 ； 無(wú) 給電子能力 ● ● ● ● N H ● N ● ● ● 咪唑的化學(xué)性質(zhì) （ 1） 酸堿性 ——兩性化合物 堿性： 咪唑 ＞ 吡啶 給電子 能力 =N ‥ NH ∵ 的 推 電子效應(yīng) 酸性： 咪唑 ＞ 吡咯 （ 2） 親電取代反應(yīng) 反應(yīng)活性： 吡咯 ＞ 咪唑 ＞ 吡啶 反應(yīng)部位： C5位 NNH （ 3） 互變異構(gòu)現(xiàn)象 1 NHN3 給質(zhì)子 能力 =N ‥ NH ∵ 的 吸 電子效應(yīng) 1 3 —— 3位等價(jià) N N H‥ e ； 5位等價(jià) 重要的咪唑衍生物 組氨 酸 用途： NNHCH2CHCOOH NH2 ： 接受質(zhì)子 給出質(zhì)子 組氨酸的咪唑環(huán)是生物體內(nèi)構(gòu)成酶活性中心的重要基團(tuán)。 NN （ 2） 親電取代反應(yīng) 反應(yīng)活性： (異 )喹啉 ＞ 吡啶 反應(yīng)部位： 均發(fā)生在 苯環(huán) （ C5位和 C8位） 反應(yīng)： 0℃ HNO3/H2SO4 22℃ 濃 H2SO4 Br SO3H 溴代 磺化 NNN+ NO2 HO3S N NBr + N NNO2 + N NΔ Br2/H+ 硝化 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 （ 3） 氧化反應(yīng) （ ∵ 吡啶環(huán)比苯環(huán)難氧化 ） 氧化特點(diǎn)： 苯環(huán)首先氧化。 反應(yīng)： N+ HCl N H + Cl （ 2） 吡啶的成鹽反應(yīng) ① 與質(zhì)子酸的成鹽反應(yīng)： （無(wú)機(jī)強(qiáng)酸） 反應(yīng)： N+ SO3 + ② 與 Lewis酸的成鹽反應(yīng)： N–SO3 N? SO3 N磺酸吡啶 （溫和的非質(zhì)子磺化劑） N+ CrO3 + N–CrO3 N? CrO3 N鉻酸吡啶 （溫和的非質(zhì)子氧化劑） （ 3）吡啶芳環(huán)的親電取代反應(yīng) 反應(yīng)特點(diǎn)： 反應(yīng)活性： 苯 ＞ 吡啶 吡啶 N相當(dāng)于吸電子的 致鈍基 反應(yīng)部位： 主要發(fā)生在 β 位 N（相當(dāng)于間位） 反應(yīng)： 300℃ Br2 300℃ HNO3/H2SO4 230℃ 發(fā)煙 H2SO4 NBr NNNO2 NSO3H 鹵代 硝化 磺化 注： 吡啶不發(fā)生傅 克反應(yīng)。第十五章 雜環(huán)化合物 （ 3學(xué)時(shí)） 本章要點(diǎn)： 掌握雜環(huán)化合物的分類(lèi)和命名 掌握吡啶的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì) 掌握吡咯的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì) 熟悉與臨床相關(guān)的含氮雜環(huán)化合物 掌握喹啉的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì) 喹啉的 Skraup合成法 熟悉二嗪類(lèi)和唑類(lèi)的結(jié)構(gòu)及酸堿性 相關(guān)概念： a. 雜環(huán)化合物： 環(huán)中含有雜原子的環(huán)狀化合物。 pKa ： N （哌啶） NHNH2 NH3 ∴ 堿性： 脂肪胺 ＞ 氨 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 說(shuō)明： 吡啶環(huán)上的取代基對(duì)吡啶堿性強(qiáng)弱的影響與取代苯胺類(lèi)似。 pKa ： N 結(jié)論： 喹啉和異喹啉的堿性與吡啶相當(dāng)。 N? SO3 例： NNHNO2 NO2 NNHNO2 NO2 等摩爾的吡啶和吡咯混合物，低溫下 進(jìn)行硝化反應(yīng)的主產(chǎn)物是： （ ） A C B D C 重要的吡咯衍生物 ——卟吩及其衍生物 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)： N H NNN H卟吩 4個(gè)吡 咯環(huán) + 4個(gè)次甲基 N NNNM卟啉 M=Fe2+ 血紅素 M=Mg2+ 葉綠素 M=Co2+ 維生素 B12 咪唑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) （二）咪唑 C3H4N2 NNH（ 1） N的成鍵方式： 雙鍵氮 =N ： 與 吡啶 相 同
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1