【正文】 子： O、 N、 S 等 b. 芳香雜環(huán)化合物： 環(huán)穩(wěn)定，結(jié)構(gòu)上具有芳香性； 化學(xué)性能上具有芳香有機(jī)化 合物的一般特性。 （ 3） N原子的特點(diǎn)： a. 相當(dāng)于 吸電基 ，使芳環(huán) e b. N上存在孤電子對(duì)， 有 給電子能力 （與吡啶相同） N 喹啉 異喹啉 （ 1） N原子的成鍵方式： sp2 p （與萘環(huán)類似） （與吡啶類似） 喹啉和異喹啉的化學(xué)性質(zhì) （ 1） 堿性： 特點(diǎn)： N上存在一對(duì)未成鍵的孤電子對(duì)， 有給電子能力 ， 呈現(xiàn) 一定的 堿性 。 b. （ 2）嘧啶的親電取代反應(yīng) 反應(yīng)活性： 吡啶 ＞ 嘧啶 例： （難硝化、難磺化） 反應(yīng)特點(diǎn)： 130℃ Br NNBr2/phNO2 1 2 3 4 5 6 親電取代活性很低， C5位 （ N的 β位 ）是 唯一取代位置 ； NNNN重要的嘧啶衍生物 胞嘧啶： NNHO 4氨基 2羥基嘧啶 NNHNH2 NH2 O 尿嘧啶： NNHO 2,4羥基嘧啶 H NNHOH O O 胸腺嘧啶： NNHO 5甲基 2,4羥基嘧啶 H NNHOH O O CH3 CH3 （ C） （ U） （ T） 磺胺嘧啶 H2N 5氟尿嘧啶 維生素 B1 NN（抗菌藥） H NNHO O SO2NH F NNNSNH2 CH2CH2OH CH3 H3C （抗腫瘤藥） （治療神經(jīng)痛） NNHO OH F 三、五元雜環(huán)化合物 吡咯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) （一）吡咯 C4H5N NH（ 1）雜化方式： 吡啶 吡咯 同： 成環(huán)的 C、 N原子均為 sp2雜化 異： 吡啶 N： 吡咯 N： 孤電子對(duì)處于 sp2雜化軌道 中 孤電子對(duì)處于未雜化的 p軌道 中 C： sp2 p N： sp2 p C： sp2 p N： sp2 p （ 2）成鍵方式： 吡啶： 吡咯： ● ● ● ● ● ● N ● ● ● ● ● ● ● ● N H ● （ 3）芳香性： 兩者均形成有 6π 電子的芳香化合物。稠碳原子一般不參與編號(hào)。 氧化結(jié)果： α C COOH 常用氧化劑： KMnO4 /Δ 或 KMnO4 /H2SO4 例： N NCOOH KMnO4 H2SO4 NCH(CH3)2 NCOOH KMnO4 H2SO4 N NCOOH KMnO4 Δ COOH NC(CH3)3 （ —） KMnO4 Δ ② 還原反應(yīng)： 吡啶環(huán)比苯環(huán)更易還原 還原特點(diǎn)： 例： N常用還原劑： H2 / Ni NH H2 Ni NCH3 NHCH3 H2 Ni 3甲基哌啶 四氫喹啉 重要的吡啶衍生物 ——維生素 pp 結(jié)構(gòu)： NCOOH β 吡 啶甲酸 （煙酸） NCONH2 β 吡 啶甲酰胺 （煙酰胺） 用途： 屬于 B族維生素。 N? SO3 例： NNHNO2 NO2 NNHNO2 NO2 等摩爾的吡啶和吡咯混合物，低溫下 進(jìn)行硝化反應(yīng)的主產(chǎn)物是： （ ） A C B D C 重要的吡咯衍生物 ——卟吩及其衍生物 結(jié)構(gòu)特點(diǎn)： N H NNN H卟吩 4個(gè)吡 咯環(huán) + 4個(gè)次甲基 N NNNM卟啉 M=Fe2+ 血紅素 M=Mg2+ 葉綠素 M=Co2+ 維生素 B12 咪唑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) （二）咪唑 C3H4N2 NNH（ 1） N的成鍵方式： 雙鍵氮 =N ： 與 吡啶 相 同 與 吡咯 相 同 單鍵氮 N ： （ 2）芳香性： 含 6π 電子的芳香化合物。 pKa ： N （哌啶） NHNH2 NH3 ∴ 堿性： 脂肪胺 ＞ 氨 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 說明： 吡啶環(huán)上的取代基對(duì)吡啶堿性強(qiáng)弱的影響與取代苯胺類似。 反應(yīng)： N+ HCl N H + Cl （ 2） 吡