【正文】 一元胺 分子中有一個氨基 如：乙胺 ? 二元胺 分子中有二個氨基 NH2CH2CH2NH2 乙二胺 ? 多元胺 分子中有多個氨基 此外，還有一類相當(dāng)于 NH4+Cl－ 和 NH4+OH－ 的化合物： 季銨化合物 ：氮原子上連有四個烴基的衍生物 R 4 N + X R 4 N + O H 季 銨 鹽 季 銨 堿氨基： NH2 ； 亞氨基： NH 硝基化合物和胺 27 C H 2 N HH 2 N C H 2 C H 2 N H 2乙二胺 N苯基苯甲胺 ? 胺的命名 方法有 衍生物命名法 和 系統(tǒng)命名法 兩種。 C H 3N H 2甲胺N HC H 3C H3二甲胺N HC H 3C H 3 C H 2甲乙胺N H 2環(huán)己胺N H 2苯胺N H 2?? 萘胺硝基化合物和胺 28 ? 結(jié)構(gòu) 復(fù)雜的胺 多采用系統(tǒng)命名法命名。 C HC H 3C H 3 C HN H 2C H 2 C H 32－甲基－ 3－氨基戊烷 C H 3 C HN H C H 3C H 2 C H 2 C H 3２－甲氨基戊烷 系統(tǒng)命名法 : C H 3 C C H 2 C C H 3O N H H 2 N C O C 2 H 5O4亞氨基 2戊酮 對氨基苯甲酸乙酯 硝基化合物和胺 29 [季銨化合物 ] 將負(fù)離子和取代基的名稱放在“銨”字前 . 碘化四異丙銨 氫氧化三甲乙銨 [ ( C H 3 ) 2 C H ] 4 N + I N + C H 3 O H C H 2 C H 3C H 3C H 3對于季銨鹽、季銨堿命名時(shí) “ 酸根名 ” ＋ “ 銨部分名 ” 。硝基化合物和胺 31 胺的制法 硝基化合物的還原 N O 2 F e o r Z nH C lN H 2? 有 催化加氫 、 化學(xué)還原 ? 在酸性介質(zhì)中，硝基苯被金屬（鐵，鋅，錫，鋁等）還原成苯胺 硝基化合物和胺 32 氨與胺中 N上 H原子被烴基取代的反應(yīng)，稱 烴基化反應(yīng) 。 當(dāng)氨大大過量時(shí)，以伯胺為主，另外烴基化試劑一般用 伯 鹵烴。 RX + NH 3 RNH2 RX R2NH RX R3N RX R4N+X 氨（或胺）的烴基化 與鹵代烴的反應(yīng) 硝基化合物和胺 33 C H 3 O H + N H 3C H 3 N H 2 + ( C H 3 ) 2 N H + ( C H 3 ) 3 N3 5 0 ~ 4 0 0 ℃ 0 . 5 M P aA l 2 O 3反應(yīng)混合物可以通過精餾分開。 O H+ NH3A l 2 O 3 , S i O 23 8 5 ℃ , 1 .7 M P a N H 2+ H2OO H+ NH3( N H 4 ) 2 S O 4 , N H 4 H S O 4150 ℃ , 0 .6 M Pa N H 2+ H2O 氨（或胺）與酚的反應(yīng) 硝基化合物和胺 35 腈和酰胺的還原 ? 酰胺經(jīng) LiAlH4還原，產(chǎn)率較好，但試劑價(jià)格昂貴，通常只在精細(xì)有機(jī)合成中使用。 酰胺的 Hofmann降解 R C N H 2O B r2 , N a O H H 2 O R N H2CON H 2 N a O H , B r 2 N H 2~ 9 0 %N H==OON a O C l , N a O H C O O N aN H 2H2O 硝基化合物和胺 38 胺的物理性質(zhì) 常溫下的狀態(tài) 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體，其它胺為液體或固體。 硝基化合物和胺 39 甲醚 二甲胺 乙胺 乙醇 甲酸 分子量 46 45 45 46 46 沸點(diǎn) 24 17 78 101 沸點(diǎn) : ? 伯胺、仲胺 可形成分子間氫鍵，使伯胺、仲胺的沸點(diǎn)較分子量相近的醚的沸點(diǎn)高。 N H N 弱于 O H O硝基化合物和胺 40 ?叔胺 中 N原子上無活潑氫，不能形成分子間氫鍵，所以其沸點(diǎn)較低。 ?部分常見的胺的物理常數(shù)，見 P373，表 153。 ?胺在水溶液中存在如下平衡： N上的電子云密度 ↑，接受質(zhì)子的能力 ↑，堿性 ↑。 胺＞ 2176。 胺 (電子效應(yīng)的影響 ) 在水溶液中 ——2176。 胺＞ 3176。 硝基化合物和胺 49 解釋： 電子效應(yīng) 、 空間效應(yīng) 和 溶劑化效應(yīng) 共同影響的結(jié)果。 胺＞ 2176。 胺 空間效應(yīng)： 1176。 胺＞ 3176。 胺＞ 2176。 胺 R NHHHO H 2O H 2O H 2NRRH O H 2H O H 2NRRR H O H 2＞ ＞共 軛 酸 穩(wěn) 定 性 好 ， 酸 性 弱 ， 堿 性 強(qiáng) 。 胺＞ 1176。 胺 NH3 硝基化合物和胺 50 2. 芳胺 N H 3:＞ N H 2: NHH＞N H 2:N H:N :＞p k b 9 . 3 0 1 3 . 8 0 近 乎 中 性PKb 氮上的電子云密度部分地移向苯環(huán) 綜上所述： 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺 硝基化合物和胺 51 取代芳胺 的堿性： 取代基對芳胺堿性的影響，與其對酚的酸性的影響剛好相反。如： 由于銨鹽是弱堿所生成的鹽，因此它遇到強(qiáng)堿就會游離出來。 ? 也可用于 胺的定性鑒別。 R N H 2 + R X：N H 2 XRR+ N a O H N HRR以 1 176。 ?通過控制反應(yīng)物的比例和反應(yīng)條件，可得到以某一種胺為主的產(chǎn)物。 如： N H 2 +N H2 C H 3 O HH 2 S O 4 , 2 2 0 ℃或 A l 2 O 3 , △N ( C H 3 ) 2N H 2 O H+Z n C l 2 , ~ 2 6 0 ℃+ 2 H 2 O+ H 2 O硝基化合物和胺 57 胺的酰基化反應(yīng) 脂肪族或芳香族 1176。 胺可與酰基化試劑 酰鹵、酸酐 或 羧酸 作用，生成 N取代酰胺或 N,N二取代酰胺。 反應(yīng)活性： 酰鹵 酸酐 羧酸 脂肪伯胺 仲胺 苯胺 N H C H 3 ( C H 3 C O ) 2 O N C O C H 3C H 3C H 3 C O O HN甲基乙酰苯胺 硝基化合物和胺 58 該反應(yīng)的用途： 1. 用于胺類的鑒定 生成的 N取代酰胺均為結(jié)晶固體，具有固定而敏銳的熔點(diǎn)，根據(jù)所測熔點(diǎn)，可推斷出原來胺的結(jié)構(gòu)。 R C O N H R 39。 N H 2 + R C O O H 或 R C O O 2. 從胺的混合物中分離出叔胺 硝基化合物和胺 59 3. 用于保護(hù)氨基 N H 2+ H N O 3H 2 S O 4N H 2N O 2C H 3 C O O H / Z nC H 3 C O N HH N O 3H 2 S O 4N H C O C H 3N O 2H 3O +硝基化合物和胺 60 磺?；? 與?；磻?yīng)相似