【正文】 sic glossary常用術(shù)語 (1) Chromophore 發(fā)色團 π→π＊ 和 n→π＊ doublebond or triple bond: P324 vinyl C=C carbonyl C=O nitroso azo group — N＝ N— ethynyl C≡C nitrile group — C ≡ N 如果兩個生色團相鄰、發(fā)生共軛作用，則原來 的各自的吸收帶將消失，并在較長的波長處產(chǎn)生強 度比原來吸收帶強的新吸收帶。 If the adsorption strength is increased, it is called as hyperchromic effect (濃色效應或增色效應 ), otherwise, hypochromic effect (淡色效應 ) P345 吸收帶是指吸收峰在紫外光譜中的譜帶位置，可分為四種類型 : 吸收帶類型 躍遷類型 ?max ?max 吸收峰特征 典型實例 R 吸收帶 n→ p* 100 270 弱 羰基、硝基 K 吸收帶 p → p* 104 217 很強 共軛烯 B 吸收帶 p → p* 250~3000 230~270 多重吸收 苯、苯同系物 E 吸收帶 p → p* 2022~10000 強 芳環(huán)中 C=C (4) Classification of adsorption bands i) Rband by n→π * transition C=NC=SC=OON=ON=O、 、 、等特點： λmax＞ 270nm， εmax＜ 100。 ? max 223nm( ? 22600)CH 3 CH=CHCH=CH 2? max(K) 234nm( ? 14000)? max(K) 244nm( ? 1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OCHObutadiene benzaldehyde iii) Bband (from German: benzenoid band) It is the characteristic band of aromatic pounds, and caused by vibration of benzene ring and π→π * overlap。 E2帶在 204nm處 ， 中等強度吸收 （ εmax = 7400） 是由苯環(huán)的共軛二烯所引起 。 iv) Eband (From German ethylenic band，乙烯型譜帶） 圖 苯的紫外吸收光譜（異辛烷） LambertBeer 定律 If the incidence wavelength is fixed, k : coefficient。 c: concentration ? If the concentration is denoted in g/L, k is called as adsorption effiecient, and denoted as a ? If the concentration is denoted in mol/L, k is called as molar adsorption effiecient, and denoted as ? Larger ? , Higher of the sensitivity of the method. 與波長有關(guān) ， 因此 ， ? 常以 ??表示 。 3 LambertBeer rule T（ Transmittance） t0= IT IA = lg(I0/It) = lg(1/T) = —lgT = Kbc A (Absorbance） = 1 0 = 1 0K b c ATI0 It 入射光 透過光 Relationship between A,T andc A T (%) c A=kbc k b cT = 1 0100 80 60 40 20 A = abc b 2b 光源 檢測器 顯示器 參 比 A = abc c 2c 光源 檢測器 顯示器 參 比 例 1 已知含 Fe3+濃度為 500?g 解； 1663 10500)( + ????? Lm o lFec11461 9 ???????????cmm o lLbcAcbA??例 2 解： 先計算該溶液的吸光度 % ??? TA(1)計算吸光系數(shù) a 溶液中 Nb的濃度為 )( 1336?????? Lgc用氯磺酚分光光度法測定鈮 , 50ml溶液中含鈮 ?g, 用 %, 計算吸光系數(shù) a, 摩爾吸光系數(shù) ? 。 解： 先計算該溶液的吸光度 4 5 5 ??? TA已知 b=2cm,?= ?104, 由 A= ?bc， 可知顯色溶液 內(nèi)吸光物質(zhì)的濃度為 )( 154 ?????? Lm o lc吸光物質(zhì)溶解定容至 500ml，從中吸取 。 顯色反應 (1)顯色劑的選擇原則： 使配合物吸收系數(shù) ? 最大 、 選擇性好 、 組成恒定 、 配合物穩(wěn)定 、 顯色劑吸收波長與配合物吸收波長相差大 。圖 (c)隨著 顯色劑濃度的增大，吸光度 不斷增大，最好更換顯色劑。 確定的方法：固定待測組分及顯色劑濃度， 改變?nèi)芤?pH值 , 測定其吸光度 A，作出 A—pH關(guān)系 曲線。 通常酸度范圍是由實驗來確定的。因 此，對于不同的反應，應通過實驗找出適宜的溫 度范圍。曲 線平坦部分所對應的時間就是最適宜顯色時間。 如 用 (NH4)2S2O8將 Mn2+氧化為 MnO4時，試劑和樣品都無色，因此可用蒸餾水作參比液。 (2)如果顯色劑或其他試劑略有吸收，此時以空白溶液作參比溶液 (即試劑參比液 )。 (3)若試樣中其他組分有色，但不與顯色劑反應 i)若顯色劑無色，用試樣溶液作參比； ii)若顯色劑有色，用待測組分掩蔽后加顯色劑的 溶液作參比。 167。 11110lg BAbcIIA ?+????? ? 22220lg BAbcIIA ?+?? ??? ?bcAAIIA )(lg 121221?????? ?? ????圖 雙波長分光光度計原理圖 167。 ethane (135nm) ? For the substituted derivatives, such as halohydrocarbon, ? transition will be occurred and the corresponding wavelength will be redshift. ? Thus, hydrocarbon and halohydrocarbon are the perfect solvents in UV (2) The simplest unsaturated pounds π→π * trasnsition vacuum ultraviolet region. Ethylene: 165nm If auxochromes is introduced into the double band of alkene, what will be happened and why? 取代基 SR NR 2 OR Cl CH 3 紅移距離 45(n m) 40(n m) 30(n m) 5(nm ) 5(nm ) （ 3） conjugated dienes 在 不飽和烴類分子中，當有兩個以上的雙鍵 共軛 時，隨著共軛系統(tǒng)的 延長 ， p?p*躍遷的吸收帶 將 明顯 向 長波方向 移動 ，吸收強度也隨之 增強 。 在 共軛 體系中， p?p*躍遷產(chǎn)生的吸收帶為？？？。 C=O基團主要可產(chǎn)生 p?p*、 n?s* 、 n?p*三個吸收帶 ， n?p*吸收帶又稱 ？ （ εmax100） 醛 、 酮 、 羧酸及羧酸的衍生物 ， 如酯 、 酰胺等 ， 都含有 羰基 。 (4) carbonyl pounds ① S