【正文】 L1) cNi= 105(mol 例： C9H8O2 ? =（ 2+2?9 –8） /2 = 6 （ 3） Example C10H16 IR proved the exisitance of double bond、 sixmembered ring and propyl, and ? max=231 nm(ε9000) in UVvis, and only a molecular of H2 can be added in the addition reaction. How about the structure? A： ① 不飽和度 ? = 3； 兩個(gè)雙鍵；共軛 ？ 加一分子氫 ② ?max=231 nm， ③ 可能的結(jié)構(gòu) ④ ? max A BC D? max： 232 273 268 268 ? max =異環(huán)二烯 +2 環(huán)殘基 +環(huán)外雙鍵 =217+2 5+5=232（ 231） Purity examination If there is no UVvis adsorption for anic pounds, but the impurity has some adsorption, the purity can be examined by UVvis. eg.： methanol, ethanol, benzene? Identification of isomer Ethylacetoacetate ketoneenol tautomerization C H 3 C CCOO C 2 H 5HHOH 3 C CO HCOC H O C H 3 Intensity of hydrogen bond 溶劑分子與溶質(zhì)分子締合生成氫鍵時(shí) ，對(duì)溶質(zhì)分子的 UV光譜有較大的影響 。 （ 2） π→π* trasnsition: red shift with the increase in the solvent polarity 因?yàn)樵诙鄶?shù) π→π*躍遷中 ， 激發(fā)態(tài)的極性要強(qiáng)于基態(tài) ， 極性大的 π*軌道與溶劑作用強(qiáng) ， 能量下降較大 ， 而 π軌道極性小 ，與極性溶劑作用較弱 ， 故能量降低較小 ， 致使 π及 π*間能量差值變小 （ 如下圖右 ） 。 If the nonbonding electrons is conjugated by the πelectron system, whatever it is electron withdrawing groups and electron donating substituents, the red shift of E2 and B will occur. If it is auxochrome, the effect is related with the electron withdrawing ability. 推電子能力越強(qiáng) ， 影響越大 。 ethane (135nm) ? For the substituted derivatives, such as halohydrocarbon, ? transition will be occurred and the corresponding wavelength will be redshift. ? Thus, hydrocarbon and halohydrocarbon are the perfect solvents in UV (2) The simplest unsaturated pounds π→π * trasnsition vacuum ultraviolet region. Ethylene: 165nm If auxochromes is introduced into the double band of alkene, what will be happened and why? 取代基 SR NR 2 OR Cl CH 3 紅移距離 45(n m) 40(n m) 30(n m) 5(nm ) 5(nm ) （ 3） conjugated dienes 在 不飽和烴類分子中，當(dāng)有兩個(gè)以上的雙鍵 共軛 時(shí)，隨著共軛系統(tǒng)的 延長(zhǎng) ， p?p*躍遷的吸收帶 將 明顯 向 長(zhǎng)波方向 移動(dòng) ，吸收強(qiáng)度也隨之 增強(qiáng) 。 (2)如果顯色劑或其他試劑略有吸收，此時(shí)以空白溶液作參比溶液 (即試劑參比液 )。 通常酸度范圍是由實(shí)驗(yàn)來確定的。 解： 先計(jì)算該溶液的吸光度 4 5 5 ??? TA已知 b=2cm,?= ?104, 由 A= ?bc， 可知顯色溶液 內(nèi)吸光物質(zhì)的濃度為 )( 154 ?????? Lm o lc吸光物質(zhì)溶解定容至 500ml，從中吸取 。 iv) Eband (From German ethylenic band，乙烯型譜帶） 圖 苯的紫外吸收光譜（異辛烷） LambertBeer 定律 If the incidence wavelength is fixed, k : coefficient。 2. Basic knowledge of UV Sigma and Pi orbitals ?E s p n p* s* s→s* n→ s* p→ p* n→ p* 電子躍遷能級(jí)示意圖 10 100 200 300 400 500 600 700 800 波長(zhǎng) /nm lg? n→p* 6 5 4 3 2 1 p→ p* n→s* s→ s* n→p* 遠(yuǎn) UV區(qū) 近 UV區(qū) Vis區(qū) 電子躍遷所處的波長(zhǎng)范圍及強(qiáng)度 (1) ss* – UV photon required, high energy ? Methane at 125 nm ? Ethane at 135 nm (2) n s* (a) The atoms with unshared electron pairs should be contained. (b) O, S, N, halogens (c) 150250 nm, not intense (3) pp* ? higher ? (1000 to 10000) unsaturated group（ —C＝ C—， —C＝ O） λ ? 200nm (4) np* lower ? (10 to 100) 含雜原子不飽和基團(tuán) （ C≡N， C＝ O) λ 200400nm（近紫外 ) (烯 ) （ 炔） （羰基） some basic glossary常用術(shù)語(yǔ) (1) Chromophore 發(fā)色團(tuán) π→π＊ 和 n→π＊ doublebond or triple bond: P324 vinyl C=C carbonyl C=O nitroso azo group — N＝ N— ethynyl C≡C nitrile group — C ≡ N 如果兩個(gè)生色團(tuán)相鄰、發(fā)生共軛作用，則原來 的各自的吸收帶將消失，并在較長(zhǎng)的波長(zhǎng)處產(chǎn)生強(qiáng) 度比原來吸收帶強(qiáng)的新吸收帶。 Mobile phase: methanol 1% acetic solution。 柱溫 : 30℃ 。 Fine structure adsorption can be found between 230 and 270 nm. E1帶的吸收峰在 185nm左右 ， 吸收特別強(qiáng) ， εmax＞104， 是由苯環(huán)內(nèi)乙烯鍵上的 π電子被激發(fā)所致 。L1溶液用 KSCN顯色， 在 波長(zhǎng) 480nm處用 2cm吸收池測(cè)得吸光度 A=， 計(jì)算摩爾吸光系數(shù)。 (2) 顯色劑用量 (3) pH 溶液的酸度會(huì)直接影響金屬離子和顯色劑的 存在形式、有色絡(luò)合物的組成和穩(wěn)定性以及顯色 反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。 參比溶液的選擇 選擇參比溶液的原則 (1)如果僅待測(cè)物質(zhì)與顯色劑反應(yīng)的產(chǎn)物有吸收，可以用純?nèi)軇┳鲄⒈热芤?(即溶劑空白 )。 4 ultraviolet spectrometer P329 ? 1) Light source ? Deuterium and hydrogen lamps ? W filament lamp ? Xe arc lamps ? 2) Monochromator ? 與原