【正文】 羰基、硝基 K 吸收帶 p → p* 104 217 很強(qiáng) 共軛烯 B 吸收帶 p → p* 250~3000 230~270 多重吸收 苯、苯同系物 E 吸收帶 p → p* 2022~10000 強(qiáng) 芳環(huán)中 C=C (4) Classification of adsorption bands i) Rband by n→π * transition C=NC=SC=OON=ON=O、 、 、等特點(diǎn)： λmax＞ 270nm， εmax＜ 100。 Examples： C H3C = OC H3? m a x 2 7 9 n m ( ? 1 5 )? m a x 2 9 1 n m ( ? 1 1 )OC H3 C HC H2= C H C HO? m a x ( R ) 3 1 5 n m ( ? 1 4 )? m a x ( R ) 3 1 9 n m ( ? 5 0 )C C H3Oacetone acrylaldehyde acetaldehyde acetophenone ii) Kband （ from German： konjuierte). It is formed byπ→π * transition in conjugated system, and the most mon band in UVvis. 特點(diǎn)： ① λmax 210－ 270nm， εmax＞ 10000； ② 溶劑極性 ↑時(shí) ， λmax不變 (雙烯 )或發(fā)生紅移 (烯酮 )。 ? max 223nm( ? 22600)CH 3 CH=CHCH=CH 2? max(K) 234nm( ? 14000)? max(K) 244nm( ? 1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OCHObutadiene benzaldehyde iii) Bband (from German: benzenoid band) It is the characteristic band of aromatic pounds, and caused by vibration of benzene ring and π→π * overlap。 Fine structure adsorption can be found between 230 and 270 nm. E1帶的吸收峰在 185nm左右 ， 吸收特別強(qiáng) ， εmax＞104， 是由苯環(huán)內(nèi)乙烯鍵上的 π電子被激發(fā)所致 。 E2帶在 204nm處 ， 中等強(qiáng)度吸收 （ εmax = 7400） 是由苯環(huán)的共軛二烯所引起 。 當(dāng)苯環(huán)上有發(fā)色基團(tuán)取代并和苯環(huán)共軛時(shí) ， E帶和 B帶均發(fā)生紅移 ， E2帶會(huì)和 K帶合并 。 iv) Eband (From German ethylenic band，乙烯型譜帶） 圖 苯的紫外吸收光譜（異辛烷） LambertBeer 定律 If the incidence wavelength is fixed, k : coefficient。 b: light length。 c: concentration ? If the concentration is denoted in g/L, k is called as adsorption effiecient, and denoted as a ? If the concentration is denoted in mol/L, k is called as molar adsorption effiecient, and denoted as ? Larger ? , Higher of the sensitivity of the method. 與波長(zhǎng)有關(guān) ， 因此 ， ? 常以 ??表示 。 k b cA ?abcA ?bcA ??167。 3 LambertBeer rule T（ Transmittance） t0= IT IA = lg(I0/It) = lg(1/T) = —lgT = Kbc A (Absorbance） = 1 0 = 1 0K b c ATI0 It 入射光 透過(guò)光 Relationship between A,T andc A T (%) c A=kbc k b cT = 1 0100 80 60 40 20 A = abc b 2b 光源 檢測(cè)器 顯示器 參 比 A = abc c 2c 光源 檢測(cè)器 顯示器 參 比 例 1 已知含 Fe3+濃度為 500?gL1溶液用 KSCN顯色， 在 波長(zhǎng) 480nm處用 2cm吸收池測(cè)得吸光度 A=， 計(jì)算摩爾吸光系數(shù)。 解； 1663 10500)( + ????? Lm o lFec11461 9 ???????????cmm o lLbcAcbA??例 2 解： 先計(jì)算該溶液的吸光度 % ??? TA(1)計(jì)算吸光系數(shù) a 溶液中 Nb的濃度為 )( 1336?????? Lgc用氯磺酚分光光度法測(cè)定鈮 , 50ml溶液中含鈮 ?g, 用 %, 計(jì)算吸光系數(shù) a, 摩爾吸光系數(shù) ? 。 由 A=abc， 已知 b=2cm , 已求得 A=, 可得 )( 113 ?????? cmgLa(2)計(jì)算摩爾吸光系數(shù) ? 溶液中 Nb的濃度為 )( 1536????? ?? Lm o lc由 A=?bc， 已知 b=2cm , A=, 可得 )( 7 0 1145 ??????? cmm o lL?例 3 稱(chēng)取純度為 %的某吸光物質(zhì) 容至 500ml，從中吸取 50ml, 于最大吸收波長(zhǎng)處用 2cm吸收池測(cè)得透光率為 已知吸光物質(zhì)的 ?=?104, 試計(jì)算該吸光物質(zhì)的 摩爾質(zhì)量。 解： 先計(jì)算該溶液的吸光度 4 5 5 ??? TA已知 b=2cm,?= ?104, 由 A= ?bc， 可知顯色溶液 內(nèi)吸光物質(zhì)的濃度為 )( 154 ?????? Lm o lc吸光物質(zhì)溶解定容至 500ml，從中吸取 。顯色溶液體積為 50ml，因此 500ml吸光物質(zhì)溶液的濃度為 )( 145 ?????? Lm o lc吸光物質(zhì)質(zhì)量為 ，純度 %, 體積為 500ml. 則其摩爾質(zhì)量為 )(2 5 5105 0 9 5 5 0 134 ????? ?? m o lgM analytical requirements instruments Δc/c is not only relative to the ΔT of instruments, but also to the transmittance. bcTA ??? lgb d cTdTTd ??? 4 3 TTTcclg4 3 ??? Assume:ΔT =1%， the curve of Δc/c and T is as left. When ΔT =1%， the relative error of concentration is much smaller in the transmittance range of 20%～ 65% (A =～ ) 可求出濃度相對(duì)誤差最小時(shí)的透光度 Tmin為 ： Tmin＝ %, Amin＝ 通常可通過(guò)調(diào)節(jié)溶液濃度或改變光程 b來(lái)控制 A的讀數(shù)在 ~。 顯色反應(yīng) (1)顯色劑的選擇原則： 使配合物吸收系數(shù) ? 最大 、 選擇性好 、 組成恒定 、 配合物穩(wěn)定 、 顯色劑吸收波長(zhǎng)與配合物吸收波長(zhǎng)相差大 。 M + R ? MR 試液 顯色劑 有色化合物 A CR a b A CR a b A CR (a) (b) (c) 圖 (a)、 (b) 可知顯色劑濃度在 a~b 范圍內(nèi)，吸 光度比較穩(wěn)定， 因此顯色劑濃度大小要嚴(yán)格控制 在 a~b之間。圖 (c)隨著 顯色劑濃度的增大，吸光度 不斷增大，最好更換顯色劑。 (2) 顯色劑用量 (3)