【正文】 If the incidence wavelength is fixed, k : coefficient。 3 LambertBeer rule T（ Transmittance） t0= IT IA = lg(I0/It) = lg(1/T) = —lgT = Kbc A (Absorbance） = 1 0 = 1 0K b c ATI0 It 入射光 透過光 Relationship between A,T andc A T (%) c A=kbc k b cT = 1 0100 80 60 40 20 A = abc b 2b 光源 檢測器 顯示器 參 比 A = abc c 2c 光源 檢測器 顯示器 參 比 例 1 已知含 Fe3+濃度為 500?g 解： 先計(jì)算該溶液的吸光度 4 5 5 ??? TA已知 b=2cm,?= ?104, 由 A= ?bc， 可知顯色溶液 內(nèi)吸光物質(zhì)的濃度為 )( 154 ?????? Lm o lc吸光物質(zhì)溶解定容至 500ml，從中吸取 。圖 (c)隨著 顯色劑濃度的增大，吸光度 不斷增大，最好更換顯色劑。 通常酸度范圍是由實(shí)驗(yàn)來確定的。曲 線平坦部分所對應(yīng)的時(shí)間就是最適宜顯色時(shí)間。 (2)如果顯色劑或其他試劑略有吸收，此時(shí)以空白溶液作參比溶液 (即試劑參比液 )。 167。 ethane (135nm) ? For the substituted derivatives, such as halohydrocarbon, ? transition will be occurred and the corresponding wavelength will be redshift. ? Thus, hydrocarbon and halohydrocarbon are the perfect solvents in UV (2) The simplest unsaturated pounds π→π * trasnsition vacuum ultraviolet region. Ethylene: 165nm If auxochromes is introduced into the double band of alkene, what will be happened and why? 取代基 SR NR 2 OR Cl CH 3 紅移距離 45(n m) 40(n m) 30(n m) 5(nm ) 5(nm ) （ 3） conjugated dienes 在 不飽和烴類分子中，當(dāng)有兩個(gè)以上的雙鍵 共軛 時(shí)，隨著共軛系統(tǒng)的 延長 ， p?p*躍遷的吸收帶 將 明顯 向 長波方向 移動(dòng) ，吸收強(qiáng)度也隨之 增強(qiáng) 。 C=O基團(tuán)主要可產(chǎn)生 p?p*、 n?s* 、 n?p*三個(gè)吸收帶 ， n?p*吸收帶又稱 ？ （ εmax100） 醛 、 酮 、 羧酸及羧酸的衍生物 ， 如酯 、 酰胺等 ， 都含有 羰基 。 If the nonbonding electrons is conjugated by the πelectron system, whatever it is electron withdrawing groups and electron donating substituents, the red shift of E2 and B will occur. If it is auxochrome, the effect is related with the electron withdrawing ability. 推電子能力越強(qiáng) ， 影響越大 。 COOH NO2N O 2C O O HNO2COOHNO 2COOH 230nm 260nm 258nm 255nm 255nm iii） multi substituted benzenes Scott總結(jié)了芳環(huán)羰基化合物的一些規(guī)律，提出了羰基取代芳環(huán) 250nm帶的計(jì)算方法 。 （ 2） π→π* trasnsition: red shift with the increase in the solvent polarity 因?yàn)樵诙鄶?shù) π→π*躍遷中 ， 激發(fā)態(tài)的極性要強(qiáng)于基態(tài) ， 極性大的 π*軌道與溶劑作用強(qiáng) ， 能量下降較大 ， 而 π軌道極性小 ，與極性溶劑作用較弱 ， 故能量降低較小 ， 致使 π及 π*間能量差值變小 （ 如下圖右 ） 。 7 Application of UVvis spectrophotometry (1) Structure information A) No any absorption spectrum in the region of 220 ~ 800nm implies existence of acyclic(脂肪族 ） pound, amine(胺 ), nitrile腈 , alcohol, carboxyl acid, fluo, chlorohydrocarbon, without any cyclic conjugated system, and such groups as aldehyde, ketone, bromide, iodine, ect. B) Strong absorption peak in the region of 210 ~ 250nm suggests possibly conjugated unit of 2 double bonds. C) Strong absorption band in the region of 250 ~ 350nm suggests conjugated unit of 3 to 5 of double linkages. D) Only some weak peaks appear 270 ~ 350nm. It maybe means that the pound contains only chromophore( 發(fā) 色 團(tuán) ) with nonconjugated unshared n electrons. E) Middle strong bands acpanied with fine structure in the region of 250 ~ 300nm imply existence of phenyl group. (2) Degree of unsaturation of molecule 定義 :不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中達(dá)到飽和所缺一價(jià)元素的 “ 對 ” 數(shù)。 例： C9H8O2 ? =（ 2+2?9 –8） /2 = 6 （ 3） Example C10H16 IR proved the exisitance of double bond、 sixmembered ring and propyl, and ? max=231 nm(ε9000) in UVvis, and only a molecular of H2 can be added in the addition reaction. How about the structure? A： ① 不飽和度 ? = 3； 兩個(gè)雙鍵；共軛 ？ 加一分子氫 ② ?max=231 nm， ③ 可能的結(jié)構(gòu) ④ ? max A BC D? max： 232 273 268 268 ? max =異環(huán)二烯 +2 環(huán)殘基 +環(huán)外雙鍵 =217+2 5+5=232（ 231） Purity examination If there is no UVvis adsorption for anic pounds, but the impurity has some adsorption, the purity can be examined by UVvis. eg.： methanol, ethanol, benzene? Identification of isomer Ethylacetoacetate ketoneenol tautomerization C H 3 C CCOO C 2 H 5HHOH 3 C CO HCOC H O C H 3 Intensity of hydrogen bond 溶劑分子與溶質(zhì)分子締合生成氫鍵時(shí) ，對溶質(zhì)分子的 UV光譜有較大的影響 。這本質(zhì)上與單組分測定沒有區(qū)別。L1) cNi= 105(mol ΔA ＝ Aλ2 － Aλ1 ＝ (ελ2 － ελ1)b c 兩波長處測得的吸光度差值 ΔA與待測組分濃度成正比