【正文】 0500 反式： λmax= nm； εmax=29000 互變異構(gòu) ： 酮式： λmax=204 nm 烯醇式： λmax=245nm H 3 C CH 2C C O E tO OH 3 C CHC C O E tO H O qualitative analysis (1) Comparison with absorption spectra of standard sample。 順序為 － O－＞－ NH2＞－ OCH3＞－ OH＞－ Br＞－ Cl＞ CH3 If chromophore is introduced, due to the conjugation of double bond of chromophore and benzoid, (a) 在 220～ 250nm范圍內(nèi)出現(xiàn) K帶 。共軛雙鍵 愈多 ，紅移 愈顯著 ，甚至產(chǎn)生顏色。 如 鄰二氮菲分光光度法測水中微量鐵，由于試劑可能也含有微量鐵而使測定結(jié)果偏大，因此要用空白溶液 (即除試樣外所有試劑 )為參比液以抵消試劑帶來的誤差。 (4)顯色溫度 顯色反應通常在室溫下進行，有些反應溫度 高時，反應速度加快，但有色物質(zhì)容易分解。顯色溶液體積為 50ml，因此 500ml吸光物質(zhì)溶液的濃度為 )( 145 ?????? Lm o lc吸光物質(zhì)質(zhì)量為 ，純度 %, 體積為 500ml. 則其摩爾質(zhì)量為 )(2 5 5105 0 9 5 5 0 134 ????? ?? m o lgM analytical requirements instruments Δc/c is not only relative to the ΔT of instruments, but also to the transmittance. bcTA ??? lgb d cTdTTd ??? 4 3 TTTcclg4 3 ??? Assume:ΔT =1%， the curve of Δc/c and T is as left. When ΔT =1%， the relative error of concentration is much smaller in the transmittance range of 20%～ 65% (A =～ ) 可求出濃度相對誤差最小時的透光度 Tmin為 ： Tmin＝ %, Amin＝ 通?？赏ㄟ^調(diào)節(jié)溶液濃度或改變光程 b來控制 A的讀數(shù)在 ~。 b: light length。 生色團 溶劑 ? /nm ?m ax 躍遷類型 烯 正庚烷 177 13000 p ? p * 炔 正庚烷 178 10000 p ? p * 羧基 乙醇 204 41 n ? p * 酰胺基 水 214 60 n ? p * 羰基 正己烷 186 1000 n ? p * ， n ? s * 偶氮基 乙醇 339 ， 665 150000 n ? p * ， 硝基 異辛酯 280 22 n ? p * 亞硝基 乙醚 300 ， 665 100 n ? p * 硝酸酯 二氧雜環(huán)己烷 270 12 n ? p * The mon chromophores: （ 2） auxochromes 助色團 The p—π conjugation makes the adsorption peak of chromophore move to the long wavelength and increase the strength. Such atoms or groups are called as auxochormes. 特點： 助色團一般是帶有 p電子的基團 . eg.： SR XNR 2ORNH 2OH 、 、 、 、 、 等C CC lHH H （ 3） red shift and blue shift If the adsorption peak moves to the longer wavelength by the introduce of lonepair electrons, it is called as red shift （ 長移或紅移 ), otherwise, blue shift（ 短移或藍移 )。 Temperature: 25℃ 。 進樣量 : 20?L。 ? max 223nm( ? 22600)CH 3 CH=CHCH=CH 2? max(K) 234nm( ? 14000)? max(K) 244nm( ? 1 5000)(CH 3 ) 2 C=CHCCH 3OCHObutadiene benzaldehyde iii) Bband (from German: benzenoid band) It is the characteristic band of aromatic pounds, and caused by vibration of benzene ring and π→π * overlap。 3 LambertBeer rule T（ Transmittance） t0= IT IA = lg(I0/It) = lg(1/T) = —lgT = Kbc A (Absorbance） = 1 0 = 1 0K b c ATI0 It 入射光 透過光 Relationship between A,T andc A T (%) c A=kbc k b cT = 1 0100 80 60 40 20 A = abc b 2b 光源 檢測器 顯示器 參 比 A = abc c 2c 光源 檢測器 顯示器 參 比 例 1 已知含 Fe3+濃度為 500?g圖 (c)隨著 顯色劑濃度的增大，吸光度 不斷增大，最好更換顯色劑。曲 線平坦部分所對應的時間就是最適宜顯色時間。 167。 C=O基團主要可產(chǎn)生 p?p*、 n?s* 、 n?p*三個吸收帶 ， n?p*吸收帶又稱 ？ （ εmax100） 醛 、 酮 、 羧酸及羧酸的衍生物 ， 如酯 、 酰胺等 ， 都含有 羰基 。 COOH NO2N O 2C O O HNO2COOHNO 2COOH 230nm 260nm 258nm 255nm 255nm iii） multi substituted benzenes Scott總結(jié)了芳環(huán)羰基化合物的一些規(guī)律，提出了羰基取代芳環(huán) 250nm帶的計算方法 。 7 Application of UVvis spectrophotometry (1) Structure information A) No any absorption spectrum in the region of 220 ~ 800nm implies existence of acyclic(脂肪族 ） pound, amine(胺 ), nitrile腈 , alcohol, carboxyl acid, fluo, chlorohydrocarbon, without any cyclic conjugated system, and such groups as aldehyde, ketone, bromide, iodine, ect. B) Strong absorption peak in the region of 210 ~ 250nm suggests possibly conjugated unit of 2 double bonds. C) Strong absorption band in the region of 250 ~ 350nm suggests conjugated unit of 3 to 5 of double linkages. D) Only some weak peaks appear 270 ~ 350nm. It maybe means that the pound contains only chromophore( 發(fā) 色 團 ) with nonconjugated unshared n electrons. E) Middle strong bands acpanied with fine structure in the region of 250 ~ 300nm imply existence of phenyl group. (2) Degree of unsaturation of molecule 定義 :不飽和度是指分子結(jié)構(gòu)中達到飽和所缺一價元素的 “ 對 ” 數(shù)。這本質(zhì)上與單組分測定沒有區(qū)別。 ΔA ＝ Aλ2 － Aλ1 ＝ (ελ2 － ελ1)b c 兩波長處測得的吸光度差值 ΔA與待測組分濃度成正比