【文章內(nèi)容簡介】 pH 溶液的酸度會直接影響金屬離子和顯色劑的 存在形式、有色絡(luò)合物的組成和穩(wěn)定性以及顯色 反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。 確定的方法：固定待測組分及顯色劑濃度， 改變?nèi)芤?pH值 , 測定其吸光度 A，作出 A—pH關(guān)系 曲線。選擇曲線平坦部分所對應(yīng)的 pH值作為測定 的酸度。 通常酸度范圍是由實(shí)驗(yàn)來確定的。 (4)顯色溫度 顯色反應(yīng)通常在室溫下進(jìn)行，有些反應(yīng)溫度 高時(shí)，反應(yīng)速度加快，但有色物質(zhì)容易分解。因 此，對于不同的反應(yīng)，應(yīng)通過實(shí)驗(yàn)找出適宜的溫 度范圍。 (5) 顯色時(shí)間 顯色反應(yīng)速度有快有慢，確定適宜顯色時(shí)間 的方法：配制一份顯色溶液，從加入顯色劑開始 每隔一定時(shí)間測吸光度一次，繪制 A—t曲線。曲 線平坦部分所對應(yīng)的時(shí)間就是最適宜顯色時(shí)間。 參比溶液的選擇 選擇參比溶液的原則 (1)如果僅待測物質(zhì)與顯色劑反應(yīng)的產(chǎn)物有吸收，可以用純?nèi)軇┳鲄⒈热芤?(即溶劑空白 )。 如 用 (NH4)2S2O8將 Mn2+氧化為 MnO4時(shí)，試劑和樣品都無色，因此可用蒸餾水作參比液。溶劑空白只能消除溶劑、比色皿壁、溶劑界面的影響。 (2)如果顯色劑或其他試劑略有吸收，此時(shí)以空白溶液作參比溶液 (即試劑參比液 )。 如 鄰二氮菲分光光度法測水中微量鐵，由于試劑可能也含有微量鐵而使測定結(jié)果偏大，因此要用空白溶液 (即除試樣外所有試劑 )為參比液以抵消試劑帶來的誤差。 (3)若試樣中其他組分有色，但不與顯色劑反應(yīng) i)若顯色劑無色，用試樣溶液作參比； ii)若顯色劑有色，用待測組分掩蔽后加顯色劑的 溶液作參比。 總之，參比液的選擇原則：使試液的吸光度 真正反映待測物的濃度。 167。 4 ultraviolet spectrometer P329 ? 1) Light source ? Deuterium and hydrogen lamps ? W filament lamp ? Xe arc lamps ? 2) Monochromator ? 與原子吸收光度儀不同，在 UVVis光度計(jì)中，單色器通常置于吸收池的前面！ （可防止強(qiáng)光照射引起吸收池中一些物質(zhì)的分解） ? 3) Sample containers – Cuvettes ? Plastic ? Glass ? Quartz ? 4)Detectors: 硒光電池、 PMT、 PDA 光源 單色器 樣品室 檢測器 顯示 general process (1) (2) (3) 雙波長分光度計(jì) 這表明 ， 試樣溶液濃度與兩個(gè)波長處的吸光度差成正比 。 11110lg BAbcIIA ?+????? ? 22220lg BAbcIIA ?+?? ??? ?bcAAIIA )(lg 121221?????? ?? ????圖 雙波長分光光度計(jì)原理圖 167。 5. Relationship between molecular structure and UV UV of Organic Compounds P348 (1)Saturated hydrocarbon pounds σ→σ * transition vacuum ultraviolet region methane (125nm)。 ethane (135nm) ? For the substituted derivatives, such as halohydrocarbon, ? transition will be occurred and the corresponding wavelength will be redshift. ? Thus, hydrocarbon and halohydrocarbon are the perfect solvents in UV (2) The simplest unsaturated pounds π→π * trasnsition vacuum ultraviolet region. Ethylene: 165nm If auxochromes is introduced into the double band of alkene, what will be happened and why? 取代基 SR NR 2 OR Cl CH 3 紅移距離 45(n m) 40(n m) 30(n m) 5(nm ) 5(nm ) （ 3） conjugated dienes 在 不飽和烴類分子中，當(dāng)有兩個(gè)以上的雙鍵 共軛 時(shí)，隨著共軛系統(tǒng)的 延長 ， p?p*躍遷的吸收帶 將 明顯 向 長波方向 移動 ，吸收強(qiáng)度也隨之 增強(qiáng) 。共軛雙鍵 愈多 ，紅移 愈顯著 ，甚至產(chǎn)生顏色。 在 共軛 體系中， p?p*躍遷產(chǎn)生的吸收帶為？？？。 177nm 217nm p* p p p* p*? p? p? p p* (HOMO LVMO) ??? ?max ? Woodward and Fiesers investigated many alkene pounds, especially the terpene and steroid pounds , and an empirical formula was summarized to calculated the maximum wavelength of conjugated alkenes as followings ： ?max= ?基 +?ni?i 伍德沃德 —— 菲澤 規(guī)則 (Woodward— fieser) Heteroannular (transoid) Homoannular (cisoid) Homoannular (cisoid) Heteroannular (transoid) Parent ?=253 nm ? =217 Increments for: Double bond extending conjugation 30 30 Alkyl substituent or ring residue 5 5 Exocyclic double bond 5 5 Polar groupings: OC(O)CH3 0 0 OR 6 6 Cl, Br 5 5 NR2 60 60 SR 30 30 Example 1: Transoid: 217 nm Alkyl groups or ring residues: 3 x 5 = 15 nm Calculated: 232 nm Observed: 234 nm Transoid: 217 nm Alkyl groups ring residues: 3 x 5 = 15 nm Exocyclic double bond: 5 nm Calculated: 237 nm Observed: 235 nm Example 2: Cisoid: 253 nm Alkyl groups / ring residues: 4 x 5 = 20 nm Exocyclic double bond: 5 nm Calculated: 278 nm Observed: 275 nm Example 3: The structure of unknown pound can be confirmed by the calculation of λmax. dehydration reaction 實(shí)測 λmax= 242nm， 計(jì)算 (I) λmax= 217+5 3=232nm (Ⅱ )λmax= 217+5 4+5 l=242nm 羰基化合物含有 C=O基團(tuán) 。 C=O基團(tuán)主要可產(chǎn)生 p?p*、 n?s* 、 n?p*三個(gè)吸收帶 ， n?p*吸收帶又稱 ？ （ εmax100） 醛 、 酮 、 羧酸及羧酸的衍