【正文】 子吸收光度儀不同，在 UVVis光度計(jì)中，單色器通常置于吸收池的前面！ （可防止強(qiáng)光照射引起吸收池中一些物質(zhì)的分解） ? 3) Sample containers – Cuvettes ? Plastic ? Glass ? Quartz ? 4)Detectors: 硒光電池、 PMT、 PDA 光源 單色器 樣品室 檢測器 顯示 general process (1) (2) (3) 雙波長分光度計(jì) 這表明 ， 試樣溶液濃度與兩個(gè)波長處的吸光度差成正比 。 由于結(jié)構(gòu)上的差異 ， 因此它們 n?p*吸收帶 的光區(qū)稍有不同 。 取代苯吸收波長計(jì)算 P357 例 3 基本值： 246 鄰位環(huán)殘基 +3 對位 —OCH3 +25 274 nm （ 276nm） 例 4 基本值： 246 鄰位環(huán)殘基 + 3 鄰位 —OH取代 + 7 間位 CI取代 + 0 256nm （ 257nm） 例 5 基本值： 246 鄰位環(huán)殘基 + 3 間位 —OCH3取代 +7 對位 —OCH3取代 +25 281nm（ 278nm） OH 3C OOO HC IC O O C 2H 5CH 3OH 3COO UV of Inanic Compounds d Mn+ + Lb M(n+1)+—L(b1) h? {Fe3+—SCN]2+ [Fe2+—SCN]2+ h? 167。 如：乙烯變成飽和烷烴需要兩個(gè)氫原子，不飽和度為 1。 ⑵ 若各組分的吸收曲線互有重疊，則可根據(jù)吸光度的加合性求解聯(lián)立方程組得出各組分的含量。 則： Ax= εb cx As = εb cs ΔＡ ＝ Ａ x － Ａ s =εb(cx － cs ） =εbΔc 由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的 Δc值 ， 則待測溶液濃度 cx ： cx = cs + Δc （ 4） Doublebeam spectrophotometry 不需空白溶液作參比；但需要兩個(gè)單色器獲得兩束單色光 (λ1和 λ2)；以參比波長 λ1處的吸光度 Aλ1作為參比，來消除干擾。 （ 2） multiponent ⑴ 若各組分的吸收曲線互不重疊，則可在各自最大吸收波長處分別進(jìn)行測定。 (3) Combination λmax with ?max 167。 (c)如果發(fā)色團(tuán)具有 R帶 ， 還可見到紅移的弱 R帶 影響的大小與發(fā)色基團(tuán)的吸電子能力有關(guān) ， 吸電子能力越強(qiáng) ， 影響越大 ， 其順序?yàn)? － NO2＞－ CHO＞－ COCH3＞－ COOH＞－ CN－ 、－ COO－ ＞－ SO2NH2＞－ NH3+ ii) disubstituted benzene P356 a) one chromophore（ —NO2， —C=O） one auxochrome（如 —OH， —OCH3， —X） 對位 : synergistic effect, λmax: red shift. 間位 或 鄰位 : 區(qū)別很小 . N O 2 N H 2N H 2N O 2NH2NO2NH2NO2 260nm 280nm 380nm 280nm b) both are chromophores, or both are auxochromes, 由于效應(yīng)相同 ， 兩個(gè)基團(tuán)不能協(xié)同 ， 則吸收峰不超過單取代時(shí)的波長 ， 且鄰 、 間 、 對三個(gè)異構(gòu)體的波長也相近 。 177nm 217nm p* p p p* p*? p? p? p p* (HOMO LVMO) ??? ?max ? Woodward and Fiesers investigated many alkene pounds, especially the terpene and steroid pounds , and an empirical formula was summarized to calculated the maximum wavelength of conjugated alkenes as followings ： ?max= ?基 +?ni?i 伍德沃德 —— 菲澤 規(guī)則 (Woodward— fieser) Heteroannular (transoid) Homoannular (cisoid) Homoannular (cisoid) Heteroannular (transoid) Parent ?=253 nm ? =217 Increments for: Double bond extending conjugation 30 30 Alkyl substituent or ring residue 5 5 Exocyclic double bond 5 5 Polar groupings: OC(O)CH3 0 0 OR 6 6 Cl, Br 5 5 NR2 60 60 SR 30 30 Example 1: Transoid: 217 nm Alkyl groups or ring residues: 3 x 5 = 15 nm Calculated: 232 nm Observed: 234 nm Transoid: 217 nm Alkyl groups ring residues: 3 x 5 = 15 nm Exocyclic double bond: 5 nm Calculated: 237 nm Observed: 235 nm Example 2: Cisoid: 253 nm Alkyl groups / ring residues: 4 x 5 = 20 nm Exocyclic double bond: 5 nm Calculated: 278 nm Observed: 275 nm Example 3: The structure of unknown pound can be confirmed by the calculation of λmax. dehydration reaction 實(shí)測 λmax= 242nm， 計(jì)算 (I) λmax= 217+5 3=232nm (Ⅱ )λmax= 217+5 4+5 l=242nm 羰基化合物含有 C=O基團(tuán) 。 總之，參比液的選擇原則：使試液的吸光度 真正反映待測物的濃度。 (5) 顯色時(shí)間 顯色反應(yīng)速度有快有慢，確定適宜顯色時(shí)間 的方法：配制一份顯色溶液，從加入顯色劑開始 每隔一定時(shí)間測吸光度一次，繪制 A—t曲線。 M + R ? MR 試液 顯色劑 有色化合物 A CR a b A CR a b A CR (a) (b) (c) 圖 (a)、 (b) 可知顯色劑濃度在 a~b