生物化學(xué)課件—第五章酶-在線瀏覽
2025-03-05 15:21本頁(yè)面
【正文】 胺 )。 NH 3 CH OC H OC H 2 O P O HOO HNH 3 CH OC H 2 N H 2C H 2 O P O HOO H磷酸吡哆醛 磷酸吡哆胺?磷酸吡多素是轉(zhuǎn)氨酶的輔酶 ， 轉(zhuǎn)氨酶通過(guò)磷酸吡多醛和磷酸吡多胺的相互轉(zhuǎn)換 ， 起轉(zhuǎn)移氨基的作用 。 H N N HCOC HH 2 CS( C H 2 ) 4 C O O H生物素的功能是作為 CO2的遞體，在生物合成中起傳遞和固定 CO2的作用。維生素 B12分子中與 Co+相連的 CN基被 5’ 脫氧腺苷所取代，形成維生素 B12輔酶。 結(jié)構(gòu) （ 9）硫辛酸 ? 硫辛酸是少數(shù)不屬于維生素的輔酶。 維生素 C ? 在體內(nèi)參與氧化還原反應(yīng)，羥化反應(yīng)。 CCCCCC H2O HOH OH OHH O HOOCCOOOHH OHC H2O HCCC ? 維生素 A,D,E,K均溶于脂類溶劑，不溶于水，在食物中通常與脂肪一起存在，吸收它們，需要脂肪和膽汁酸。維生素 A1又稱為視黃醇， A2稱為脫氫視黃醇。其中 D2,D3活性最高。它們?cè)诟闻K和腎臟中進(jìn)行羥化后，形成 1， 25二羥基維生素 D。 H OR3，維生素 E ? 又叫做生育酚，目前發(fā)現(xiàn)的有 6種，其中?， ?， ?， ?四種有生理活性。其中 K3是人工合成的。 OOOOC H2[ C H C ( C H3) C H2C H2]5C H C ( C H3)輔酶在酶促反應(yīng)中的作用特點(diǎn) ? 輔酶在催化反應(yīng)過(guò)程中 ， 直接參加了反應(yīng) 。 ? 同一種輔酶可以和多種不同的酶蛋白結(jié)合形成不同的全酶 。 酶分子中的金屬離子 ? 根據(jù)金屬離子與酶蛋白結(jié)合程度，可分為兩類：金屬酶和金屬激酶。如 Fe2+/ Fe3+ 、 Cu+/Cu3+、 Zn2+ 、 Mn2+、 Co2+ 等。 金屬酶中的金屬離子與配體 ? 金屬離子 配體 酶或蛋白 ? Mn2+ 咪唑 丙酮酸脫氫酶 ? Fe2+/Fe3+ 卟啉環(huán)，咪唑， 血紅素， 含硫配體 氧化 還原酶， 過(guò)氧化氫酶 ? Cu+/Cu2+ 咪唑，酰胺 細(xì)胞色素氧化酶 ? Co2+ 卟啉環(huán) 變位酶 ? Zn2+ NH3，咪唑，（ RS） 2 碳酸酐酶，醇脫氫酶 ? Pb2+ SH d氨基 g酮戊二酸脫水酶 ? Ni2+ SH 尿酶 金屬激酶中的金屬離子 ? 激酶是一種磷酸化酶類，在 ATP存在下 催化葡萄糖，甘油等磷酸化。在溶液中，酶與這類離子結(jié)合而被激活。金屬離子對(duì)酶有一定的選擇性 ,某種金屬只對(duì)某一種或幾種酶有激活作用。 （一） 酶分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn) ? 酶分子中促使底物發(fā)生化學(xué)變化的部位稱為催化部位 。 ? 結(jié)合部位決定酶的專一性， ? 催化部位決定酶所催化反應(yīng)的性質(zhì)。 3．調(diào)控部位 Regulatory site ? 主要包括： ? 親核性基團(tuán)：絲氨酸的羥基，半胱氨酸的巰基和組氨酸的咪唑基。 H2N C H CC H2O HOC H2CO HOH2N C H CC H2O HOCO HOC O O HH2N C H CC H2O HOC H2C H2C H2N H2N H2H2N C H CC H2O HOO HO H(二 ) 酶作用專一性的機(jī)制 ? 酶分子活性中心部位，一般都含有多個(gè)具有催化活性的手性中心，這些手性中心對(duì)底物分子構(gòu)型取向起著誘導(dǎo)和定向的作用，使反應(yīng)可以按單一方向進(jìn)行。 (a)“ 三點(diǎn)結(jié)合 ” 的催化理論 ? 認(rèn)為酶與底物的結(jié)合處至少有三個(gè)點(diǎn)，而且只有一種情況是完全結(jié)合的形式。 （ b）鎖鑰學(xué)說(shuō)： ? 認(rèn)為整個(gè)酶分子的天然構(gòu)象是具有剛性結(jié)構(gòu)的，酶表面具有特定的形狀。當(dāng)?shù)孜锓肿釉诿缸饔孟掳l(fā)生化學(xué)變化后，中間復(fù)合物再分解成產(chǎn)物和酶。 E－ S復(fù)合物形成的速率與酶和底物的性質(zhì)有關(guān)。 ? 而反應(yīng)速度快慢 ,則主要取決于反應(yīng)的活化能Ea。 ? 在酶促反應(yīng)中，底物分子結(jié)合到酶的活性中心，一方面底物在酶活性中心的有效濃度大大增加，有利于提高反應(yīng)速度； ? 另一方面，由于活性中心的立體結(jié)構(gòu)和相關(guān)基團(tuán)的誘導(dǎo)和定向作用，使底物分子中參與反應(yīng)的基團(tuán)相互接近，并被嚴(yán)格定向定位，使酶促反應(yīng)具有高效率和專一性特點(diǎn)。說(shuō)明咪唑基與酯基的相對(duì)位置對(duì)水解反應(yīng)速度具有很大的影響。 ? 在酶催化的反應(yīng)中，與酶的活性中心形成復(fù)合物的實(shí)際上是底物形成的過(guò)渡狀態(tài)， ? 所以，酶與過(guò)渡狀態(tài)的親和力要大于酶與底物或產(chǎn)物的親和力。當(dāng) R＝ CH3時(shí)，其反應(yīng)速度比 R＝ H的情況快 315倍。 RCRC H 2 O HOO HH 2 ORROOHHS r e r i c s t r a i n5， 多功能催化作用 ? 酶的活性中心部位，一般都含有多個(gè)起催化作用的基團(tuán)，這些基團(tuán)在空間有特殊的排列和取向，可以對(duì)底物價(jià)鍵的形變和極化及調(diào)整底物基團(tuán)的位置等起到協(xié)同作用，從而使底物達(dá)到最佳反應(yīng)狀態(tài) 。酶參與的酸 堿催化反應(yīng)一般都是廣義的酸－堿催化方式。 （四） . 酶催化反應(yīng)機(jī)制類型 ? 廣義酸基團(tuán) 廣義堿基團(tuán)（質(zhì)子供體） （質(zhì)子受體） C O O H , N H 3 , S H ,+OH NH N H+ C O O , N H 2 , S , .. ON HN:酶分子中可以作為廣義酸、堿的基團(tuán) Hi
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