【正文】 斷 po s sN NNF?21?? 式中： Nposs是到第 N條觀察衍 射線的可能衍射線的數(shù)目； |?2?| 是 2?觀察值與計算值之間偏差的 絕對值的平均。 FN定義為兩項的乘積，前一 項與準(zhǔn)確性有關(guān)，后一項與數(shù)據(jù) 完備性有關(guān)。 FN值越大，結(jié)果越可靠。但多 數(shù)正確解 FN值在 10以上。 （ 2）如果未參與最初指標(biāo)化的低角度弱峰和高角度峰也都能基于所得晶胞給 以恰當(dāng)?shù)闹笜?biāo)，標(biāo)志結(jié)果較可靠。 （ 4）通過檢索數(shù)據(jù)庫，找到具有類似結(jié)構(gòu)的化合物；與電子衍射和高分辨電子顯微圖的結(jié)果一致。 對有機(jī)分子，晶胞體積 V和晶胞內(nèi)分子個數(shù) Z之間有如下 近似關(guān)系： NNHA是分子中非氫原子（ C,N,O等）的總數(shù)。 粉末衍射圖指標(biāo)化結(jié)果的可靠性判斷 （ 7）根據(jù)衍射線數(shù)目和單胞體積的關(guān)系判斷指標(biāo)化結(jié)果的正確性： ??43341 33mobsmobsdKNVdVKN ?? ； K值是與晶系（對稱性）、系統(tǒng)消光和多重性因子等有關(guān)的數(shù)。 也可以利用 Smith給出的從單個衍射 線的 d值估算晶胞體積的經(jīng)驗公式： V = V = V = d3 d32 d330 分別是第 25和30條線的 d值。 3?? NdV Ne s t三斜晶胞 粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 比值法（立方晶系指標(biāo)化） 22222222222222222222222*)]()[()(*)(s i n4alkhlkhQlkhlkhalkhalkhjjjiiiijjjjiiijic u b i ch k lh k l????????????????????? 立方晶系只有一個晶胞參數(shù)需要確定； 立方晶系 衍射圖可用手工指標(biāo)化： hkl h2+k2+l2 P I F 100 1 v 110 2 v v 111 3 v v 200 4 v v v 210 5 v 211 6 v v 220 8 v v v 300,221 9 v 310 10 v v 311 11 v v 222 12 v v v 320 13 v 321 14 v v 400 16 v v v 410,322 17 v 411,330 18 v v 331 19 v v 420 20 v v v hk lQlkha )( 222 ???粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 比值法（立方晶系指標(biāo)化） International Table for Crystallography 粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 比值法（立方晶系指標(biāo)化） 基本步驟： (有關(guān)計算如用 Origin等軟件進(jìn)行更簡便。 （ 2）列表計算各個 Qi與最小 Q值 Q1的比值 Qi/Q1。 （ 4）檢查是否為帶心的點陣 (如 Ni中有 7， 15， 23， 28等，就把 Ni乘以 2)。 粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 比值法（立方晶系指標(biāo)化） ? Q Qi/ h2+k2+l2 hkl a 1 100 2 110 3 111 4 200 5 210 6 211 8 220 9 300,221 10 310 11 311 12 222 13 320 14 321 16 400 17 410,322 18 411,330 19 331 20 420 21 421 PDF490016。 a= 粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 比值法（立方晶系指標(biāo)化） ? Q Qi/ 3*Qi/ h2+k2+l2 hkl a 3 111 4 200 8 220 11 311 12 222 16 400 19 331 20 420 24 422 27 511,333 32 440 35 531 36 600,442 40 620 PDF220030,NH4Br, ?=。 a= 粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 比值法（立方晶系指標(biāo)化） ? Q R= Q/ T= 3* R U= Int(T） W= 2*U hkl a 3 6 211 6 12 222 7 14 321 8 16 400 9 18 411,330 10 20 420 11 22 332 12 24 422 13 26 510,431 15 30 521 16 32 440 17 34 530,433 18 36 600,442 19 38 611,532 20 40 620 21 42 541 22 44 622 23 46 631 24 48 444 25 50 710,550,543 Y2O3, ?=, Cubic,Ia3(206), a=. (PDF43， a=) 粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 晶帶法 (RungeITO de Wolff） β*2h l a* c *c osα*2k l b* c *c osγ*2h k a* b*c osc*lb*ka*hQ 222222hk l??????由指標(biāo)化基本方程： 容易得出： *c os2*c os22222022220bbhl a* c *c*la*hQhl a* c *c*la*hQlhlh??????以上兩式相減，可推出： hl a*c * lhlh4*c os00 ??b以上兩式相加，可得： ）（ 222200 2 c*la*h lhlh ???粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 晶帶法 (RungeITO de Wolff） h k a * b *b*la*hk l b * c *c*lb*kkhhkkhhklkkllkkl4*c o s24*c o s20022220000222200??????????ga）（）（h l a * c *c*la*hlhlhlhlh4*c o s200222200?????b）（類似推導(dǎo)，可以得到： 晶帶解析法的 基本方程 粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 晶帶法 (RungeITO de Wolff ） 晶帶解析法基本步驟： （ 1） 計算出 Q值和任意兩個 Q值的和（ Qi+Qj）后列表。 （ 3） 在（ Qi+Qj）和值表中尋找在實驗誤差范圍內(nèi)等于 2(Q100+Q010)的 值。如找不到，可再假定其中的一個 Q值對應(yīng) 200或 020來繼續(xù)嘗試；也可另選別的小 Q值來做類似的嘗試。把不屬于 hk0晶帶的最小 Q值作為 Q001，可用類似（ 3）的步驟計算出 cosa*和 cosb*。隨后可能還要對所得的初步晶胞進(jìn)行約化。 （ 2）求兩者的和， Q’110=Q1+Q2=, Q3+Q4幾乎正好是 Q’110的兩倍：(Q3+Q4)=(+)= 所以： Q3和 Q4分別對應(yīng) 110和 110 。 ????????????**4**4**1*1*4c o s4*c o s*2134010100011110*00gggh k a * b *khhk粉末衍射圖指標(biāo)化經(jīng)典方法 圖解法 Hull, A. W. amp。m, T. (1931). Z. Phys. 69, 346. Bunn, C. W. (1945). Chemical Crystallography. Oxford: University Press. 基本原理 : 通過取對數(shù)，在 Q的表達(dá)式中把 a變量 提出，做出對應(yīng)不同（ hkl）時 logd 和軸 比（ c/a）的曲線圖，把實驗數(shù)據(jù)也取對 數(shù) logd 畫在透明紙條上，然后在曲線圖 中平行于 logd 軸上下左右移動紙條尋找 實驗數(shù)據(jù)點與 logd(c/a) 曲線圖中各 hkl 對應(yīng)線位置的匹配。 ?????????????????????????????????????????22121212222222212222222222222222)/()(l o g)/()(l o gl o g2l o g2)/()(l o gl o g2l o g2)/(111aclkhaclkhddaclkhadaclkhadclakhd）（?????? ?????????2222222222)/(34l o gl o g2l o g2341aclkhkhadc