精細(xì)化工工藝學(xué)第9章-在線瀏覽
2025-07-13 08:21本頁面
【正文】 。 催化劑： 活性組分 CuNi， 載體 Al2O3或沸石或酸性白土 。 反應(yīng)組分： 醇 、 氨和氫的氣態(tài)混合物 。 包括醇脫氫生成醛 、 醛與氨 （ 胺 ） 加成胺化生成羥基胺 、 羥基胺脫水生成烯亞胺 、 烯亞胺加氫生成胺（ 伯 、 仲 、 叔 ） 。 產(chǎn)物： 三種胺的混合物 。 氨解和胺化 醇羥基的氨解 氨解和胺化 醇羥基的氨解 另外 ， 臨氫接觸催化胺化氫化也是由乙醇胺制備乙二胺的一個(gè)重要方法 （ 但目前我國尚無此工藝 ） 。 工藝特點(diǎn)： 在壓力釜中加入催化劑和醇 、 通入氨氣進(jìn)行氨解 ，然后趕掉過量醇 ， 濾掉催化劑 ， 得混合胺產(chǎn)品 。 制備方法： CuAl, NiAl, CuNiAl, CuCrAl等合金 ， 用 NaOH溶液處理 ， 溶去合金中的部分鋁而制得 。 反應(yīng)過程與醇的胺化氫化相同 ， 反應(yīng)可在氣相進(jìn)行 ， 也可在液相進(jìn)行 。 氨解和胺化 五、環(huán)氧烷類的加成胺化 環(huán)氧乙烷分子中的環(huán)氧結(jié)構(gòu)化學(xué)活性很強(qiáng) ， 它容易與氨 、 胺 、水 、 醇 、 酚 、 或硫醇等含活潑氫的化合物發(fā)生開環(huán)加成反應(yīng)而生成乙氧基化產(chǎn)物 。 乙醇胺的制備： 氨解和胺化 環(huán)氧烷類的加成胺化 乙醇胺的制備 產(chǎn)物中各種乙醇胺的比例取決于氨與環(huán)氧乙烷的摩爾比 ， 見表 。 欲提高一乙醇胺產(chǎn)率 ， 應(yīng)使氨過量 。 條件見 。 環(huán)氧乙烷沸點(diǎn)低 （ ℃ ） ， 應(yīng)注意安全 。 氨解和胺化 六、脂族鹵素衍生物的氨解 也是制備脂胺的一種方法 。 由于脂鏈上氯原子親核活性較高 ， 故氨解較容易 ， 故也容易生成仲胺和叔胺等副產(chǎn)物 。 乙二胺又很容易與氯乙胺或二氯乙烷進(jìn)一步作用而生成二乙烯三胺 、 三乙烯四胺或更高級的多乙烯胺 。 工藝條件： T： 160～ 190℃ ； P： ； t： 15min。 也可由二氯乙烷法生產(chǎn)哌嗪 （ 對二氮己環(huán) ） 。 從氯乙酸制氨基乙酸 ： ClCH2COOH CH2COOH NH3 ＋ ClCH2COOH NH2CH2COOH HN CH2COOH 氨水 30～ 50℃ 氨基乙酸 亞氨基二乙酸 亞氨基二乙酸 ＋ ClCH2COOH N(CH2COOH)3 氮川三乙酸 上反應(yīng)中 ， 為提高伯胺收率 ， 需提高氨的用量比 。 如加入烏洛托品作催化劑 ， 可減少氨用量 。 氨解和胺化 脂族鹵素衍生物的氨解 氨解和胺化 七、芳環(huán)上鹵基的氨解 反應(yīng)歷程及催化劑 ： 鹵基氨解屬親核取代 。 Cu+ + 2NH3 [ Cu(NH3)2]+ 銅氨絡(luò)離子 ， 快 ArX + [ Cu(NH3)2]+ [Ar… X… Cu(NH3)2] + , 慢 [Ar… X… Cu(NH3)2] + ＋ 2NH3 ArNH2 ＋ NH4X＋ [ Cu(NH3)2]+ ,快 副產(chǎn)物為仲胺和酚： [Ar… X… Cu(NH3)2] + ＋ ArNH2 ArNHAr + X + [ Cu(NH3)2
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