精細(xì)化工工藝學(xué)第9章-資料下載頁(yè)
2025-05-10 08:21本頁(yè)面
【正文】 環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ） ： （ 2） 適用范圍 ： Bucherer反應(yīng)主要用于從 β萘酚磺酸制備相應(yīng)的 β萘胺磺酸 ， 但并非所有羥基都能置換成氨基 。 遵從以下規(guī)律： a. 3位的磺基對(duì) 1位羥基的氨解有阻礙作用 ， 4位的磺基對(duì) 1位羥基的氨解有促進(jìn)作用； b. 4位的磺基對(duì) 2位羥基的氨解有阻礙作用 ， 1位的磺基對(duì) 2位羥基的氨解有促進(jìn)作用； c. 羥基和磺基不在同一環(huán)上時(shí) ， 影響不大 。 Bucherer反應(yīng)是可逆的 ， 逆反應(yīng)同樣遵循上述規(guī)則 。 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 萘酚衍生物的氨解 （ 在亞硫酸鹽存在下的氨解 ） ： （ 3） 吐氏酸 （ 2－萘胺－ 1－磺酸 ） ：由 2－萘酚經(jīng)低溫磺化 ， 然后氨解而制得 。 工藝條件見(jiàn) . 。 O H S O 3 H O H S O 3 H N H 2 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 （ 4） γ酸 （ 2氨基 8萘酚 6磺酸 ） 由 2萘酚經(jīng)發(fā)煙硫酸磺化 、 堿熔 、 羥基氨解得到 。 見(jiàn) .。 氨解和胺化 芳環(huán)上羥基的氨解 羥基蒽醌的氨解： . 。 1， 4二羥基蒽醌 氨解 制 1， 4二氨基蒽醌 氨解和胺化 九、芳環(huán)上磺基的氨解 磺基的氨解也屬親核取代反應(yīng) 。 苯環(huán)和萘環(huán)上磺基的氨解相當(dāng)困難 。 蒽醌環(huán)上的磺基 ， 由于 9， 10位兩個(gè)羰基的活化作用 ， 比較容易被氨解 。 此法現(xiàn)在主要用于從蒽醌 2,6二磺酸的氨解制 2,6二氨基蒽醌 。 反應(yīng)如下 (見(jiàn) .): 從蒽醌 2磺酸的氨解制 2氨基蒽醌由于收率低、成本比 2氯蒽醌的氨解法高，現(xiàn)在已不采用。 OOSO 3 NH 4H 4 NO 3 S3 + + +12 NH3 2 H 2 ONO 2SO 3 NaOON H 2NH 2SO 3 NaN H 2+ 2 6 ( N H 4 ) 2 SO 4+氨解和胺化 十、芳環(huán)上氫的直接胺化 直接胺化可以大大簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝 ， 故吸引了不少的研究者 。 如苯與氨直接胺化制苯胺 ， 以及制二苯胺等 。 目前尚處在實(shí)驗(yàn)研究階段 ，轉(zhuǎn)化率低 。 用羥胺的親電胺化 在濃硫酸介質(zhì)中羥胺以正離子或正離子絡(luò)合物的形式進(jìn)攻苯環(huán) ， 如： NH2OH NH2+ + OH ArH + NH2+ ＋ OH ArNH2 + H2O + N H 3N H 2+ H 2 ( 9 30 )3H2 + N2 2NH3 ( 931) 較重要的直接胺化是以羥胺為胺化劑，分親電胺化和親核胺化。 氨解和胺化 十、芳環(huán)上氫的直接胺化 用羥胺的親核胺化 在堿性介質(zhì)中羥胺以親核試劑 （ NH2OH， 或 NHOH） 的形式進(jìn)攻芳環(huán) 。 當(dāng)芳環(huán)上有強(qiáng)吸電子基時(shí) ， 可在溫和條件下與羥胺發(fā)生親核取代 ， 進(jìn)攻鄰對(duì)位 。 見(jiàn) .。 CNNCNO 2NH 2 OH堿性醇溶液NO 2CNNCN H
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